本发明涉及高频低介电性功能化石墨烯/主链苯并噁嗪复合树脂及其原位插层溶液制备方法。制备方法：将功能化氧化石墨烯通过超声分散方法分散于有机溶剂中，得到0.1～10g/L的功能化氧化石墨烯均匀分散液；将主链苯并噁嗪二元或三元树脂预聚体溶于相应有机溶剂中，得到质量浓度为10～30％的预聚体溶液；将功能化氧化石墨烯分散液与预聚体溶液进行共混得到均匀混合液，使得混合液中氧化石墨烯或功能化氧化石墨烯与主链苯并噁嗪二元或三元树脂预聚体质量比为0.1～1：99～99.9；将所得混合液在80～140℃下反应2～8h，再于100～220℃固化反应4～24h。本发明的复合树脂固化时间短、固化无收缩，纳米粒子分散性好，具有低介电常数、低介电损耗、良好的耐热性、耐湿性和机械性能。