电还原二氧化碳和一氧化碳制多碳产物的催化剂及其制备方法和应用，属于电催化领域，所述催化剂为卤素修饰的铜电催化剂，所述卤素包括氟、氯、溴和碘中的至少一种；该催化剂的制备方法如下：将卤化铜前驱体负载在气体扩散层上，电还原即得到卤素修饰的铜电催化剂；卤化铜前驱体包括氢氧化氟铜前驱体和除氢氧化氟铜前驱体外的其他卤化铜前驱体中的至少一种；该催化剂应用到电还原二氧化碳和一氧化碳制多碳产物的反应中，反应活性高，选择性高，催化性能稳定，且在很宽的电流范围内维持很高的多碳产物选择性。