本发明属电解水析氢技术领域，针对目前NiMo合金催化剂中存在的催化活性有限，稳定性不高等问题，提供一种泡沫镍负载的氮磷共掺杂NiMo基复合催化剂N,P‑MoNi4/Ni2Mo3O8/Ni3Mo3C@NF及其制备方法和应用，采用两步水热法得到；含氮聚合物作碳源和氮源，磷钼酸为磷源和钼源，泡沫镍为载体，水热条件下将含氮聚合物和磷钼酸共修饰到泡沫镍骨架上，得泡沫镍负载的多金属氧酸盐/聚合物复合物；再将磷钼酸、氯化镍和尿素共水热处理，在泡沫镍负载的多金属氧酸盐/聚合物复合物上生长镍钼氧化物纳米花；最后，在惰性气氛下高温煅烧，得到N,P‑MoNi4/Ni2Mo3O8/Ni3Mo3C@NF。具有与贵金属铂类似的析氢性能和高稳定性。