本申请涉及电化学技术领域，具体涉及聚合物复合膜、复合集流体及其制备方法、正极及其应用。本申请的聚合物复合膜包括聚合物基层以及分别设置于聚合物基层相对两侧表面上的第一改性层和第二改性层；聚合物基层的材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸‑1，4‑环己烷二甲醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯‑1，4‑环己烷二甲醇酯中的一种或多种；第一改性层和第二改性层的组分各自独立地包括：功能化聚合物材料；功能化聚合物材料包括聚萘二甲酸乙二醇酯、聚己二酰间苯二胺、液晶聚合物、聚甲醛、聚苯硫醚和聚苯醚中的一种或多种。本申请的聚合物复合膜在受较强外力破坏时可以有效断开，进而能够有效阻止电池热失控的发生。