本发明公开了一种聚苯乙烯‑聚醚核壳结构破乳剂及其制备方法，涉及油田化学技术领域，制备方法包括以下步骤：将纳米聚苯乙烯微球、对氯苯甲醛、三溴化铝加入乙醇中搅拌反应后过滤、洗涤、干燥，得到改性纳米聚苯乙烯微球，将改性纳米聚苯乙烯微球和聚醚单胺加入乙醇中室温搅拌反应12h后过滤、洗涤、干燥即得；本发明公开的聚苯乙烯‑聚醚核壳结构破乳剂与现有的聚醚破乳剂相比具有更快的破乳脱水速率和更高的脱水率，针对稠油原油乳状液的破乳脱水性能更优。