公开(公告)号：CN116393163B

公开(公告)日：2024-05-24

申请号：CN202310307352.0

申请日：2023-03-27

Applicant: 湖北兴发化工集团股份有限公司

Inventor： 傅骐 ,  叶林敏 ,  黄琪晖 ,  袁友珠 ,  刘畅 ,  马会娟

IPC: B01J29/70 ,  B01J29/89 ,  B01J29/85 ,  B01J23/83 ,  B01J29/03 ,  B01J23/30 ,  B01J21/06 ,  B01J21/04 ,  B01J35/00 ,  C07C253/20 ,  C07D223/10 ,  C07C255/24 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种组合型催化剂及其制备方法和环己酮肟一步法制备6‑氨基己腈的方法。本发明提供的组合型催化剂，包括氧化物、分子筛和改性分子筛中的一种或几种按照特定方式组合填装。在本发明中，分子筛或改性分子筛作为环己酮肟重排催化剂，氧化物或改性分子筛作为氨化催化剂，二者组合可以实现环己酮肟在固定床反应器中气相一步反应制备6‑氨基己腈，反应过程无需溶剂参与。与传统采用环己酮肟液相重排、己内酰胺氨化分2步反应的技术路线相比，大幅度缩短了工艺流程，且反应过程无需使用溶剂，显著减少提纯所需的能耗。

公开(公告)号：CN117945419A

公开(公告)日：2024-04-30

申请号：CN202211328795.X

申请日：2022-10-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司

Inventor： 夏长久 ,  张鹏 ,  彭欣欣 ,  邢恩会 ,  张晓昕 ,  罗一斌 ,  朱斌 ,  林民 ,  舒兴田

IPC: C01B37/00 ,  B01J29/89 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本公开涉及一种具有多级孔结构的钛硅分子筛及其制备方法和制备己内酰胺的方法。钛硅分子筛具有如下1H MAS NMR特征：将化学位移为1.8±0.1ppm位置处谱峰的峰面积记为A1，将化学位移为2.2ppm±0.1ppm位置处谱峰的峰面积记为A2，将化学位移为2.8ppm±0.1ppm位置处谱峰的峰面积记为A3，将化学位移为3.8±0.1ppm位置处谱峰的峰面积记为A4，将化学位移为4.6±0.1ppm位置处谱峰的峰面积记为A5；如下式(1)定义的X1为0.5～2.2之间的任意值：X1＝(A2+A3)/A1式(1)；如下式(2)定义的X2为0.1～1.2之间的任意值：X2＝A4/A1式(2)；如下式(3)定义的X3为0.05～0.65之间的任意值：X3＝A5/A1式(3)。

公开(公告)号：CN117839668A

公开(公告)日：2024-04-09

申请号：CN202211216952.8

申请日：2022-09-30

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司

Inventor： 史春风 ,  王肖 ,  康振辉 ,  黄慧 ,  刘阳 ,  周赟杰

IPC: B01J21/18 ,  B01J37/10 ,  B01J37/34 ,  B82Y30/00 ,  B82Y40/00 ,  C02F1/28 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C02F103/34

Abstract: 本公开涉及一种纳米材料及其制备方法和应用，该方法包括：(1)将石墨成型体置于含有最长链的碳原子数为1‑8的有机碱的电解液中电解得到含有碳点和有机碱的第一混合物；(2)将硅源与所述第一混合物混合，得到第二混合物；(3)将所述第二混合物在耐热密闭容器中进行水热反应；(4)使水热得到的反应产物冷却后进行固液分离，得到固相产物和液相产物，将所述固相产物进行第一热处理，得到纳米材料；(5)使所述液相产物与多孔材料接触，所述多孔材料的孔口尺寸大于0.7nm；(6)将接触后的多孔材料进行第二热处理。本公开纳米材料用于肟重排反应在相对较低温度下获得较高的肟转化率和酰胺选择性，纳米材料制备产生的废水达到可以直接排放的标准。

公开(公告)号：CN117800348A

公开(公告)日：2024-04-02

申请号：CN202211139827.1

申请日：2022-09-19

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司

Inventor： 夏长久 ,  张鹏 ,  彭欣欣 ,  邢恩会 ,  张晓昕 ,  罗一斌 ,  袁蕙 ,  舒兴田

IPC: C01B37/02 ,  B01J29/035 ,  B01J29/03 ,  B01J35/40 ,  B01J35/45 ,  B01J35/61 ,  B01J35/63 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本公开涉及一种多级孔全硅分子筛及其制备方法和应用。在多级孔全硅分子筛的1H MAS NMR谱图的1～6ppm化学位移范围内谱峰的分峰结果中：将1.7～1.9ppm化学位移范围内谱峰的峰面积记为A1，将2.0～2.2ppm化学位移范围内谱峰的峰面积记为A2，将3.1～3.3ppm化学位移范围内谱峰的峰面积记为A3，将4.4～4.6ppm化学位移范围内谱峰的峰面积记为A4，将A1～A4峰面积之和记为A0；X1‑1＝A1/A0×100％，X1‑2＝A2/A0×100％，X1‑3＝A3/A0×100％，X1‑4＝A4/A0×100％，X1‑1为5～20％，X1‑2为12～30％，X1‑3为35～60％，X1‑4为12～32％。本公开可以有效提高环己酮肟气相贝克曼重排反应中己内酰胺选择性和分子筛寿命。

公开(公告)号：CN117756130A

公开(公告)日：2024-03-26

申请号：CN202211148336.3

申请日：2022-09-19

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司

Inventor： 张鹏 ,  夏长久 ,  彭欣欣 ,  邢恩会 ,  张晓昕 ,  罗一斌 ,  郑爱国 ,  舒兴田

IPC: C01B37/02 ,  B01J29/03 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本公开涉及一种多级孔纯硅分子筛及其制备方法和环己酮肟催化反应方法。该多级孔纯硅分子筛具有如下扩散系数特征：以环己烷为探针分子，采用零长柱法测得所述探针分子在所述多级孔纯硅分子筛中的扩散系数为0.015～0.02μm2/min。本公开可以有效提高分子筛的分子扩散性能，该分子筛用于环己酮肟气相贝克曼重排反应时，可以有效提升己内酰胺选择性和催化剂寿命。

公开(公告)号：CN115709061B

公开(公告)日：2024-02-06

申请号：CN202211495103.0

申请日：2022-11-26

Applicant: 神马实业股份有限公司 ,  中国平煤神马集团尼龙科技有限公司

Inventor： 张电子 ,  吴懿波 ,  李本斌 ,  李晓星 ,  禹保卫 ,  胡红勤 ,  魏东 ,  李吉芳 ,  徐蓓蕾 ,  赵二伟 ,  魏红霞

IPC: B01J23/28 ,  B01J35/60 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 骤，不仅保留了原分子筛的孔道结构，而且在还本发明属于己内酰胺生产用催化剂技术领 原分子筛骨架时同时掺杂了钼、硼元素，从而提域，公开了一种多孔硼钼掺杂硅基材料的制备方 高了多孔硼钼掺杂硅基材料在环己酮肟液相贝法，包括以下步骤：1）将工业分子筛、碳源和水搅 克曼重排反应中的催化性能。拌混合均匀，经烘干，焙烧碳化，酸蚀，洗涤，再烘干，制得多孔碳材料；2）将多孔碳材料、钼源、硼

公开(公告)号：CN117482990A

公开(公告)日：2024-02-02

申请号：CN202311445174.4

申请日：2023-11-02

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 张东升 ,  殷鹏宇 ,  聂佳元 ,  丁晓墅 ,  杨秋生 ,  王延吉 ,  赵新强 ,  李芳

IPC: B01J29/89 ,  B01J37/10 ,  B01J37/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明为一种混合酸改性空心多级孔TS‑1分子筛催化剂的制备方法。该方法包括如下步骤：将上述TS‑1分子筛原粉置于碱溶液中，80～200℃下水热反应，制得空心多级孔TS‑1分子筛；再将空心多级孔TS‑1分子筛浸没入混合酸溶液中，搅拌后40～100℃下回流反应2～12h，洗涤、干燥、焙烧，制得混合酸改性空心多级孔TS‑1分子筛催化剂；所述的混合酸为酒石酸和磷酸。本发明制得的催化剂保持分子筛的空心多孔结构，所具有的纳米多孔结构，在环己酮肟重排反应中，空速为10h‑1、反应8h时，转化率为70％，提高了近40％。

公开(公告)号：CN117024307A

公开(公告)日：2023-11-10

申请号：CN202310950976.4

申请日：2023-07-31

Applicant: 湖北兴发化工集团股份有限公司

Inventor： 傅骐 ,  刘畅 ,  马会娟

IPC: C07C253/00 ,  C07C253/34 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16 ,  C07D223/10 ,  C07C255/24 ,  B01J19/00 ,  B01J8/04 ,  B01J8/02 ,  B01D3/00 ,  B01D3/14

Abstract: 本发明提供一种由环己酮肟直接制6‑氨基己腈的工艺，汽化的液氨与熔融环己酮肟经混合后再进行一段氨化反应，得到6‑氨基己腈产物料一；将6‑氨基己腈产物料一依次经脱除轻组分、精馏后得到产品6‑氨基己腈及副产物；精馏后得到的副产物与汽化的液氨经混合后进行二段氨化反应得到6‑氨基己腈产物料二，将6‑氨基己腈产物料二汇合到上述步骤中得到产品6‑氨基己腈。采用本发明的技术方案一段氨化反应环己酮肟转化率为100%，6‑氨基己腈选择性大于80%，己内酰胺选择性为17%。二段氨化反应器的作用是己内酰胺氨化，生成6‑氨基己腈。二段氨化反应己内酰胺转化率为95%，6‑氨基己腈选择性达95%。

公开(公告)号：CN116850940A

公开(公告)日：2023-10-10

申请号：CN202310996768.8

申请日：2023-08-08

Applicant: 天津市天地创智科技发展有限公司

Inventor： 张敏卿 ,  訾灿 ,  温洪鹏 ,  郭长宁 ,  段曼 ,  李建昌 ,  刘玉东 ,  刘秉言

IPC: B01J19/24 ,  B01J19/00 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明公开了一种用于环己酮肟贝克曼重排反应的设备及方法，所述设备包括物料循环泵、在线混合器、高剪切反应器和搅拌熟化器，所述高剪切反应器的进料口连接有环己酮肟进料管道，所述高剪切反应器的出料口通过第一循环液循环管道连接至所述物料循环泵的入料口，所述物料循环泵的出料口分别通过第一出料管道连接至所述搅拌熟化器、通过第二循环液循环管道连接至所述在线混合器的进料口，所述在线混合器的进料口还连接有硫酸进料管道，所述在线混合器的出料口通过第三循环液循环管道连接至所述高剪切反应器的进料口。本发明通过高剪切实现环己酮肟与含发烟硫酸的循环液快速均匀混合，环己酮肟重排反应转化率为100％、目标产物选择性高于99％。

公开(公告)号：CN116651471A

公开(公告)日：2023-08-29

申请号：CN202310690084.5

申请日：2023-06-12

Applicant: 平顶山学院

Inventor： 吴懿波 ,  肖文德 ,  侯延民 ,  李青彬

IPC: B01J27/053 ,  B01J27/182 ,  B01J27/16 ,  B01J27/185 ,  B01J37/08 ,  B01J37/02 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明公开了一种超强酸催化剂的制备方法及在无硫铵重排反应中的应用，制备方法包括以下步骤：(1)金属氧化物（MxOy）前驱体与膦苯羧酸配体发生络合反应生成M‑P络合物；(2)含磷络合物经过氮气氛围焙烧得到MxOy‑P2O5‑C基粉末；(3)将步骤(2)所得固体粉末经过硫酸处理制得SO42‑/MxOy‑P2O5‑C；(4)SO42‑/MxOy‑P2O5‑C催化剂用于催化环己酮肟发生Beckmann重排反应生成己内酰胺。本发明提供的SO42‑/MxOy‑P2O5‑C催化剂在环己酮肟Beckmann重排催化反应中，环己酮肟转化率最大值为98.1%，己内酰选择性最大值为99.5%，催化剂稳定性良好。