公开(公告)号：CN116621779A

公开(公告)日：2023-08-22

申请号：CN202310675252.3

申请日：2023-06-07

Applicant: 武汉工程大学

Inventor： 喻发全 ,  李晨亚 ,  刘捷 ,  刘艳萍

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01J19/00

Abstract: 本发明公开了一种基于微通道技术由环己酮肟宏量制备己内酰胺的方法，将环己酮肟溶解在惰性溶剂中作为原料，发烟硫酸作为催化剂，二者分别预热后混合进入螺旋结构微通道反应器；所述惰性溶剂为沸点在60‑110℃的有机溶剂；控制微通道反应器的反应温度为70‑120℃，微通道中压强在0.05‑1.5Mpa，反应停留时间为10‑100s；反应结束后经后处理得到己内酰胺；本发明采用结构简单的微通道反应器，在强化传质、强化传热、稳定体系温度、缩短反应时间的同时，保证贝克曼重排反应的可控性和安全性；另外在扩大管径提高产能的同时，保证传质传热效果和反应选择性。

公开(公告)号：CN116143138A

公开(公告)日：2023-05-23

申请号：CN202310165114.0

申请日：2023-02-27

Applicant: 华东理工大学

Inventor： 陈立芳 ,  漆志文 ,  成洪业 ,  戚环环 ,  朱卡克

IPC: C01B39/12 ,  C01B39/48 ,  B01J29/70 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供了一种含硼Beta分子筛及其制备方法和应用，属于催化剂制备领域。本发明提供的含硼Beta分子筛，含有硅元素和硼元素；所述含硼Beta分子筛中硅元素与硼元素的摩尔比为15～60:1。本发明在含硼Beta分子筛中引入的硼元素并调整硅硼比减少了高温酸性位，增加了低温酸性位，从而降低了贝克曼重排反应的温度，减少了副产物的合成，提高了环己酮肟的选择性。实施例结果表明，利用本发明含硼Beta分子筛进行催化时环己酮肟的选择性为82.8～99.2％。

公开(公告)号：CN116023316A

公开(公告)日：2023-04-28

申请号：CN202111258077.5

申请日：2021-10-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 范瑛琦 ,  王皓 ,  罗一斌 ,  谢丽 ,  张晓昕 ,  张得江 ,  李强

IPC: C07D201/04 ,  C07D201/16 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及己内酰胺生产领域，公开了一种高纯度ε‑己内酰胺的生产方法，该方法包括以下步骤：(1)将环己酮肟进行气相贝克曼重排反应；(2)将步骤(1)得到的反应产物依次进行气液分离、脱溶剂、脱轻杂质，得到粗己内酰胺；(3)将所述粗己内酰胺进行结晶，得到结晶产品和结晶母液；(4)对结晶母液进行结晶，得到晶浆；将至少部分晶浆返回至步骤(2)和/或步骤(3)。本发明的纯化方法仅通过一次结晶和一次母液结晶即可在不降低己内酰胺整体收率的前提下，得到高纯度的己内酰胺，另外本发明提供的方法可有效解决产品质量波动的问题。

公开(公告)号：CN115872412A

公开(公告)日：2023-03-31

申请号：CN202211649462.7

申请日：2022-12-21

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 王根林 ,  王刚 ,  郭昊天 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  张曦 ,  韩敏 ,  戴业涔 ,  孔美佳

IPC: C01B37/02 ,  C01B37/00 ,  C01B39/40 ,  B01J29/40 ,  B01J29/03 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明提供了一种改性分子筛的制备方法及应用，该制备方法包括：步骤S1，将硅酸酯类化合物、季铵类模板剂及水混合后依次进行水解反应、蒸馏，得到溶胶混合物及馏程60～100℃的馏分；步骤S2，对溶胶混合物依次进行晶化反应及分液，得到水相溶液及有机相溶液；步骤S3，调节水相溶液的pH值至7～10后依次对其进行第一固液分离、第一干燥及第一煅烧，得到分子筛前体；步骤S4，将馏程60～100℃的馏分、有机相溶液及分子筛前体混合后依次进行刻蚀、第二固液分离、第二干燥及第二煅烧，得到改性分子筛。将本发明制备的改性分子筛作为合成己内酰胺的催化剂时，具有较高的选择性及转化率，且运行寿命长、环境友好、催化性能更优。

公开(公告)号：CN113372272B

公开(公告)日：2023-03-31

申请号：CN202110737685.8

申请日：2021-06-30

Applicant: 青岛科技大学

Inventor： 刘仕伟 ,  孙仕芹 ,  于世涛 ,  刘悦 ,  于海龙 ,  宋湛谦 ,  刘福胜

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种制备己内酰胺的方法，其特征在于在低共熔溶剂和有机溶剂构成的两相反应体系中制备己内酰胺，低共熔溶剂和环己酮肟的摩尔比为30:1～1:30，有机溶剂1～20mL，反应温度40～150℃下反应1～10h制备己内酰胺，并回收重复使用低共熔溶剂和有机溶剂。本发明的特点是：该低共熔溶剂‑有机溶剂两相体系可实现高收率高纯度合成己内酰胺；低共熔溶剂与有机溶剂对反应物和产物的溶解性差异，很好的避免了原料环己酮肟的水解、抑制了产物己内酰胺的齐聚等副反应；反应条件温和，产物易于分离、处理简单，所用低共熔溶剂和有机溶剂回收方便、可重复使用。

公开(公告)号：CN115475650A

公开(公告)日：2022-12-16

申请号：CN202110602944.6

申请日：2021-05-31

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 倪讷 ,  张晓昕 ,  谢丽 ,  张树忠 ,  罗一斌 ,  范瑛琦 ,  王皓

IPC: B01J29/035 ,  B01J35/10 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本公开涉及含铌Silicate‑1分子筛催化剂及其制备方法和制备己内酰胺的方法。该Silicate‑1分子筛催化剂的Q4as：Q4s：Q3为(10‑50)：(10‑90)：1；其中，Q4as为所述含铌Silicate‑1分子筛催化剂的29Si NMR谱图中化学位移为‑116±1ppm处的峰强度，以峰高表示；Q4s为所述29Si NMR谱图中化学位移为‑113±1ppm处的峰强度，以峰高表示，Q3为所述29Si NMR谱图中化学位移为‑103±2ppm处的峰强度，以峰高表示。本公开催化剂用于由环己酮肟制备己内酰胺的反应中，可以提高环己酮肟的转化率，延长催化剂寿命，催化剂稳定性较高。

公开(公告)号：CN115337958A

公开(公告)日：2022-11-15

申请号：CN202210795631.1

申请日：2022-07-07

Applicant: 郑州大学

Inventor： 魏会娟 ,  申雪琪 ,  崔雅楠 ,  金玉珍 ,  王向宇 ,  温贻强

IPC: B01J29/03 ,  B01J37/00 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及一种改善成型S‑1分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排反应活性位的方法，该方法是以预晶化SiO2溶液为粘结剂，将S‑1分子筛与助挤剂混合后挤条成型，经过干燥焙烧处理后获得成型S‑1催化剂；其中，粘结剂为预晶化SiO2溶液，助挤剂为聚乙二醇400和田菁粉。本发明的方法制得的含S‑1成型催化剂，其邻式和窝羟基占比之和增加，进行环己酮肟气相贝克曼重排反应时，相对于采用硅溶胶为粘结剂所得成型催化剂，重排反应活性和选择性显著提高。

公开(公告)号：CN112387298B

公开(公告)日：2022-11-04

申请号：CN201910765914.X

申请日：2019-08-19

Applicant: 浙江恒逸石化研究院有限公司

Inventor： 王松林 ,  沈飞 ,  王韩 ,  徐锦龙 ,  李纵 ,  蒋肇彬 ,  胡小康 ,  张忠光 ,  唐席 ,  何怡漩 ,  马得佳

IPC: B01J29/03 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及硅分子筛领域，公开了一种微球分子筛催化剂及其制备方法和应用，该微球分子筛催化剂的制备方法包括：1)将硅源、有机胺、有机模板剂、金属源、有机醇和水混合，得到胶体混合物；2)将所述胶体混合物进行两段变温醇‑水热体系晶化，所述两段变温醇‑水热体系晶化的条件包括：在40‑70℃下晶化0.5‑5天，然后在80‑130℃下晶化0.5‑5天；3)将步骤2)得到的晶化母液进行过滤、洗涤、干燥，得到分子筛原粉；4)将步骤3)得到的分子筛原粉粉碎为400‑2000目粉样，然后与粘结剂混合进行转动成型、焙烧以及含氮化合物后处理，得到微球分子筛催化剂，将其应用于己内酰胺的生产中，可以提高环己酮肟的转化率和已内酰胺的选择性。

公开(公告)号：CN114929674A

公开(公告)日：2022-08-19

申请号：CN202080092654.5

申请日：2020-11-05

Applicant: CAP III 有限公司

Inventor： 约翰·托马斯·廷格 ,  彼得·鲁斯 ,  路易丝·安妮玛丽·格鲁特·泽维尔 ,  安娜·代特·崔皮尔

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供一种在工业规模设备中生产ε‑己内酰胺和结晶硫酸铵的方法及设备，其中该设备包含贝克曼重排反应区段、硫酸铵结晶作用区段，及一个或多个热交换器，其被配置成将热量从该贝克曼重排反应区段转移至该硫酸铵结晶作用区段，且其中该方法包含以下步骤：a)将(i)环己酮肟以及(ii)发烟硫酸和/或硫酸进料至该贝克曼重排反应区段；b)使组分(i)及(ii)在该贝克曼重排反应区段中反应以形成包含ε‑己内酰胺的反应混合物，由此产生反应热；c)将该包含ε‑己内酰胺的反应混合物从该贝克曼重排反应区段排出；d)藉由一个或多个被配置成将热量从该贝克曼重排反应区段转移的热交换器，将在该贝克曼重排反应区段中所产生的反应热部分地或全部地移除；e)将含有硫酸铵的水性液体进料至该硫酸铵结晶作用区段；f)藉由一个或多个被配置成将热量转移至该硫酸铵结晶作用区段的热交换器，将热量引入至该包含含有硫酸铵之水性液体的硫酸铵结晶作用区段；g)在该硫酸铵结晶作用区段中藉由蒸发结晶作用形成硫酸铵晶体；其特征在于h)在步骤d)中从该贝克曼重排反应区段所移除的反应热在步骤f)中至少部分地或全部地被转移至该硫酸铵结晶作用区段。

公开(公告)号：CN109718825B

公开(公告)日：2022-06-28

申请号：CN201711024212.3

申请日：2017-10-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  谢丽 ,  张树忠 ,  慕旭宏 ,  宗保宁

IPC: B01J29/03 ,  B01J29/035 ,  B01J35/02 ,  B01J35/10 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本公开涉及一种含微量金属离子的微球Silicate‑1分子筛催化剂及其制备方法和由环己酮肟制备己内酰胺的方法，以催化剂的干基重量为基准，该催化剂包括以干基重量计70～95重量％的含有微量金属离子的Silicate‑1分子筛，和5～30重量％的粘结剂；所述催化剂的粒度为20～300μm，磨损指数K小于8；所述Silicate‑1分子筛的BET比表面积为400‑500米2/克，氧化硅与金属离子的重量比为(5000‑200000)：1。该催化剂的磨损指数低，用于在流化床工艺进行环己酮肟的气相贝克曼重排反应可有效提高己内酰胺的选择性。