公开(公告)号：CN113441127A

公开(公告)日：2021-09-28

申请号：CN202110882458.4

申请日：2021-08-02

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 王刚 ,  许越 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王根林 ,  汪洋 ,  张曦 ,  郭玉秀 ,  陆仁标 ,  殷剑虎 ,  王敏娟

IPC: B01J21/12 ,  B01J35/10 ,  C07C253/00 ,  C07C253/20 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07C255/24

Abstract: 本发明提供一种从环己酮肟制备6‑氨基己腈的催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂中含有第一类孔道；所述催化剂内还含有第二类孔道和/或所述催化剂还包括突出部；所述第二类孔道的孔中至少一个维度的长度占催化剂对应维度长度的0.1～0.8倍和/或所述突出部的突出长度占催化剂对应维度长度的0.05～0.8倍。所述催化剂装填后能够降低床层压降，提高了催化剂的稳定性和活性，减少了热点温升，应用在环己酮肟制备6‑氨基己腈的反应中，延长了催化剂的使用寿命。

公开(公告)号：CN113173829A

公开(公告)日：2021-07-27

申请号：CN202110418868.3

申请日：2021-04-19

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  杜晨灿

IPC: C07B43/06 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07D225/02 ,  C07C231/10 ,  C07C233/65 ,  B01J31/02

Abstract: 本发明公开了属于化学催化技术领域的一种酮肟贝克曼重排反应制备酰胺的催化方法。本发明以三氟乙酸酐作为反应催化剂，以有机溶剂为反应溶剂，反应制得酰胺。所述催化方法可在温和的反应条件下高效高选择性地将酮肟转化为相应的酰胺类化合物，并且反应溶剂和催化剂可循环使用。本发明具有反应条件温和，酮肟重排反应转化率高和选择性好，催化剂可回收循环使用的特点，是一种绿色清洁催化技术。

公开(公告)号：CN108080027B

公开(公告)日：2021-05-28

申请号：CN201711411201.0

申请日：2017-12-23

Applicant: 中国天辰工程有限公司 ,  天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司

Inventor： 周明生 ,  刘文 ,  庄大为 ,  赵斌 ,  杨克俭 ,  王聪

IPC: B01J31/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供了一种液相贝克曼重排制己内酰胺的树脂催化剂处理工艺，包括如下步骤，1)称取树脂放入反应器中，将强酸溶液倒入容器中，开启搅拌，于室温条件下反应一段时间后停止搅拌，以去离子水洗至中性；反应完成后，将树脂烘干；2)将步骤1)得到的树脂再次放入反应器中，将氢氟酸溶液倒入反应器中，开启搅拌，于室温条件下反应一段时间后停止搅拌，以去离子水洗至中性；反应完成后，将树脂烘干，得到改性后的树脂催化剂。本发明从根本上解决了以往研究中采用树脂制备己内酰胺收率较低的问题，大幅度节省了成本。由于本发明中对树脂催化剂的后处理温度为室温条件，因此后处理工艺中简单易行，符合国家节能减排的发展方向。

公开(公告)号：CN112387298A

公开(公告)日：2021-02-23

申请号：CN201910765914.X

申请日：2019-08-19

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司

Inventor： 王松林 ,  沈飞 ,  王韩 ,  徐锦龙 ,  李纵 ,  蒋肇彬 ,  胡小康 ,  张忠光 ,  唐席 ,  何怡漩 ,  马得佳

IPC: B01J29/03 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及硅分子筛领域，公开了一种微球分子筛催化剂及其制备方法和应用，该微球分子筛催化剂的制备方法包括：1)将硅源、有机胺、有机模板剂、金属源、有机醇和水混合，得到胶体混合物；2)将所述胶体混合物进行两段变温醇‑水热体系晶化，所述两段变温醇‑水热体系晶化的条件包括：在40‑70℃下晶化0.5‑5天，然后在80‑130℃下晶化0.5‑5天；3)将步骤2)得到的晶化母液进行过滤、洗涤、干燥，得到分子筛原粉；4)将步骤3)得到的分子筛原粉粉碎为400‑2000目粉样，然后与粘结剂混合进行转动成型、焙烧以及含氮化合物后处理，得到微球分子筛催化剂，将其应用于己内酰胺的生产中，可以提高环己酮肟的转化率和已内酰胺的选择性。

公开(公告)号：CN111675655A

公开(公告)日：2020-09-18

申请号：CN202010670868.8

申请日：2020-07-13

Applicant: 中石化南京工程有限公司 ,  中石化炼化工程(集团)股份有限公司

Inventor： 杨春和 ,  胡爱平 ,  张鹏 ,  吴燕平

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01J4/00 ,  B01J19/18

Abstract: 本发明公开了一种环己酮肟重排制己内酰胺的系统及方法，属于化工领域。该系统包括重排反应器壳体、U形管束以及套筒，所述的U形管束一端插入重排反应器壳体内，另一端与重排反应器壳体的端口密封连接，所述的U形管束和重排反应器壳体之间还设有套筒，且U形管束的一端插入套筒内；套筒内还设有多孔板、混合器、发烟硫酸进料管以及叶轮。多级重排反应器可以在一个平面布置，克服了目前广泛使用的常压重排工艺，不同反应级之间靠重力流动，反应器分层布置，占地大，操作困难的问题。

公开(公告)号：CN109400532B

公开(公告)日：2020-08-21

申请号：CN201811652937.1

申请日：2018-12-29

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  张吉松 ,  吕阳成 ,  王凯

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及一种由环己酮肟制备己内酰胺的方法和装置。所述方法包括以下步骤1)在配料罐内溶解环己酮肟，然后输送到反应器与发烟硫酸接触，进行绝热重排反应；2)将步骤1)所得物在分相罐内进行快速分相，所得重排产物进入熟化罐进行熟化，熟化结束后进入后续己内酰胺精制系统；3)从分相罐出来的油相经换热器换热后，碱洗、水洗，部分采出，进入精馏罐精制，其他部分进入配料罐进行配料。4)从换热器采出的循环溶剂经精馏分离后，溶剂回收利用。本发明方法使用的反应器体积小、物料停留时间短，避免了外循环换热，安全性和可控性好，可有效降低己内酰胺的生产成本。

公开(公告)号：CN107051581B

公开(公告)日：2019-08-16

申请号：CN201710270180.9

申请日：2017-04-24

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  杜晨灿 ,  张吉松

IPC: B01J31/02 ,  B01J31/04 ,  C07C231/10 ,  C07C233/04 ,  C07D201/04 ,  C07B43/06

Abstract: 本发明公开了一种用于酮肟贝克曼重排反应的混合酸催化体系，其特征在于，该催化体系为有机酸和无机酸组成的均相体系，在酮肟重排制备酰胺的反应中作为催化剂，所述反应温度为60‑130℃，优选80‑120℃；反应时间为1‑240min，优选20‑90min；其中有机酸与无机酸的摩尔比为0.5‑50，优选3‑20；无机酸与酮肟的摩尔比为0.1‑10，优选1‑5。该催化体系可在相对温和的反应条件下将酮肟高效地转化为相应的酰胺类化合物，并且可控制该反应的副产物含量，尤其是重副产物含量在很低的水平。该催化体系有机酸部分可以循环利用，使用时反应条件温和；酮肟重排反应转化率高，选择性好；重排反应后副产物含量低，尤其在优化条件下重副产物含量很低，有望简化后处理流程,具有良好的工业应用潜力。

公开(公告)号：CN107840346B

公开(公告)日：2019-07-19

申请号：CN201610838978.4

申请日：2016-09-21

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 张耀 ,  段庆华 ,  刘依农 ,  王宝荣 ,  林民 ,  朱斌 ,  夏长久 ,  彭欣欣 ,  舒兴田

IPC: C01B39/04 ,  C01B37/00 ,  B01J29/03 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明涉及催化材料合成领域，公开了一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用，该方法包括：(1)将模板剂、四烷氧基硅烷和水混合，将所得混合物水解并除去醇；(2)将步骤(1)所得产物与式(Ⅰ)所示结构的化合物混合，将所得混合物进行晶化；其中，i为1‑10中的任一整数，R1、R2、R3各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基；R4、R5各自独立地为由1‑20个碳原子、0‑5个氮原子、0‑3个氧原子和氢组成的有机基团，或者R4与R5相连，形成5元‑10元的氮杂环或氮氧杂环。本发明提供的全硅微介孔分子筛复合材料具有更高的比表面积和介孔体积，改善了大分子底物在其孔道内部的扩散，分子筛的催化活性得到显著改善。

公开(公告)号：CN109847787A

公开(公告)日：2019-06-07

申请号：CN201910065841.3

申请日：2019-01-23

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司

Inventor： 王松林 ,  沈飞 ,  王韩

IPC: B01J29/035 ,  B01J35/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及全硅分子筛领域，公开了一种含微量稀土离子的MFI拓扑学结构的微球全硅分子筛催化剂的转动成型制备方法及其应用，制备方法包括：a、将硅源、稀土离子源、有机模板剂和水混合，得到胶体混合物；b、胶体混合物分段水热晶化，将所得晶化产物进行膜过滤并洗涤，干燥后得到含微量稀土离子的全硅分子筛；c、将全硅分子筛粉碎，与粘结剂混合，转动成型为微球全硅分子筛催化剂；d、焙烧，与含氮化合物的碱性缓冲溶液接触，洗涤、过滤，干燥制得成品。该催化剂的磨损指数低，用于在流化床工艺进行环己酮肟的气相贝克曼重排反应可提高新工艺的技术经济性。

公开(公告)号：CN109776418A

公开(公告)日：2019-05-21

申请号：CN201711113194.6

申请日：2017-11-13

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司巴陵分公司

Inventor： 李犁 ,  颜刚 ,  旷志刚 ,  王文彬 ,  孙琦 ,  谭晨艳 ,  黄敬

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16

Abstract: 本发明一种降低己内酰胺加氢催化剂用量的方法，首先是从源头重排反应中减少影响己内酰胺成品指标PM值的杂质，降低杂质的生成，从而减少过多的加氢催化剂的加入；其次对加氢反应釜进行改造后，强化了己内酰胺水溶液和氢气的传质效果，使得加氢反应程度进一步加强，在此基础上减少了加氢催化剂的用量消耗。