公开(公告)号：CN109718825A

公开(公告)日：2019-05-07

申请号：CN201711024212.3

申请日：2017-10-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  谢丽 ,  张树忠 ,  慕旭宏 ,  宗保宁

IPC: B01J29/03 ,  B01J29/035 ,  B01J35/02 ,  B01J35/10 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本公开涉及一种含微量金属离子的微球Silicate-1分子筛催化剂及其制备方法和由环己酮肟制备己内酰胺的方法，以催化剂的干基重量为基准，该催化剂包括以干基重量计70～95重量％的含有微量金属离子的Silicate-1分子筛，和5～30重量％的粘结剂；所述催化剂的粒度为20～300μm，磨损指数K小于8；所述Silicate-1分子筛的BET比表面积为400-500米2/克，氧化硅与金属离子的重量比为(5000-200000)：1。该催化剂的磨损指数低，用于在流化床工艺进行环己酮肟的气相贝克曼重排反应可有效提高己内酰胺的选择性。

公开(公告)号：CN109689625A

公开(公告)日：2019-04-26

申请号：CN201780055609.0

申请日：2017-09-07

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 吉村和晃 ,  渡边宣史 ,  关航平 ,  寺森正志 ,  田中启介

IPC: C07D201/04 ,  C01B39/36 ,  C07D211/76

Abstract: 本发明是一种ε-己内酰胺的制造方法，其包括：在含有硅元素以及选自碱土金属元素及镁元素中的至少一种元素的沸石催化剂的存在下，使环己酮肟在气相中发生贝克曼重排反应的工序，上述沸石催化剂中的上述元素的浓度为3质量ppm以上且10000质量ppm以下。

公开(公告)号：CN109651221A

公开(公告)日：2019-04-19

申请号：CN201811612806.0

申请日：2018-12-27

Applicant: 中国天辰工程有限公司

Inventor： 庄大为 ,  刘文 ,  赵斌 ,  杨克俭 ,  王聪

IPC: C07D201/04 ,  B01J31/08

Abstract: 本发明涉及一种制备己内酰胺的离子交换树脂催化剂的处理方法，包括以下步骤：(1)将强酸型阳离子交换树脂浸入特定金属盐溶液中，开启搅拌；(2)反应一定时间后用纯净水将步骤(1)所得树脂清洗至中性，再将树脂进入化学处理液中，开启搅拌；3)将步骤(2)所得的树脂催化剂清洗至中性，烘干；4)将步骤(3)所得的树脂催化剂置于固定床反应器中，在反应器中通入环己酮肟溶剂，加热至一定温度，得到己内酰胺。本发明解决了以往的研究中采用树脂催化剂制备己内酰胺出现的选择性较低、催化剂易失活的问题。本发明操作方法简单，反应条件温和，适于规模化生产。

公开(公告)号：CN106008345B

公开(公告)日：2019-01-25

申请号：CN201510133214.0

申请日：2015-03-25

Applicant: 中国石油化学工业开发股份有限公司

Inventor： 龚永顺 ,  黄志达 ,  蔡耀庆

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供一种己内酰胺的制造方法及其系统，该制造方法包括使环己酮肟与硫酸进行贝克曼重排反应得到重排混合物；依序中和该重排混合物和利用有机溶剂萃取经中和的重排混合物；以及取经萃取的有机溶液进行氢化反应，以简化工艺，并制造出高品质的己内酰胺。本发明的己内酰胺的制造方法及制造系统，通过新颖的氢化方式来省略传统制造过程中的水反萃取步骤、溶剂汽提步骤、离子交换处理步骤，减少了汽提的耗能及水溶液的使用，也无须更替离子交换树脂及增加后续废水的处理成本。

公开(公告)号：CN109019626A

公开(公告)日：2018-12-18

申请号：CN201710438512.X

申请日：2017-06-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 史春风 ,  林民 ,  朱斌

IPC: C01B37/02 ,  B01J29/03 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及全硅分子筛领域，具体地，涉及一种全硅介孔材料及其制备方法和在重排反应中的应用。该全硅介孔材料的比表面积为700‑900m2/g，其在2‑4nm范围内的孔径分布占2‑10nm范围内的总孔径分布的2‑25％，其孔壁厚度与介孔孔径比例为30‑100：100。本发明的方法的合成效率得到改善，其可在不水解有机硅源或者在控制有机硅源较低水解率下，仅通过一步晶化处理即可获得相对结晶度较高、孔结构有所改善的全硅介孔材料；并且，所得的全硅介孔材料在用作重排反应的催化剂下能够获得更高的环己酮肟转化率和己内酰胺选择性。

公开(公告)号：CN108543548A

公开(公告)日：2018-09-18

申请号：CN201810349872.7

申请日：2018-04-18

Applicant: 中国天辰工程有限公司

Inventor： 周明生 ,  刘文 ,  庄大为 ,  赵斌 ,  杨克俭 ,  王聪

IPC: B01J31/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供了一种液相贝克曼重排制己内酰胺用树脂催化剂的制备方法，包括如下步骤，1)称取四丙基氢氧化铵水溶液放入容器中，再加入胺类化合物，室温下开启搅拌，将含硅化合物加入四丙基氢氧化铵水溶液中，继续搅拌，得到混合溶液；2)称取步骤1)制备的混合溶液放入反应釜中，加入强酸型树脂，在80-120℃下反应4-12h，反应结束后将所得树脂用去离子水洗涤至中性，然后在80-150℃下烘干，得到含硅的复合树脂催化剂。本发明所述的。本发明所述的制备方法，通过对树脂催化剂与硅进行复合，使得液相贝克曼重排制己内酰胺收率明显提高，降低了成本。

公开(公告)号：CN104556087B

公开(公告)日：2017-11-28

申请号：CN201310523015.1

申请日：2013-10-29

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 林民 ,  夏长久 ,  朱斌 ,  舒兴田 ,  彭欣欣 ,  郑爱国 ,  向彦娟

IPC: C01B37/02 ,  B01J29/035 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种全硅分子筛及其合成方法，所述全硅分子筛的Q4/Q3为10～90:1,其中Q4为所述全硅分子筛的29Si NMR谱图中化学位移为‑112±2ppm处以峰高表示的峰强度，Q3为所述全硅分子筛的29SiNMR谱图中化学位移为‑103±2ppm处以峰高表示的峰强度。所述全硅分子筛的合成方法包括将模板剂、有机硅源、无机铵源和水混合水解赶醇、老化、与固体硅源混合，然后在密闭反应釜中晶化，回收全硅分子筛。本发明提供的全硅分子筛具有更高的环己酮肟贝克曼重排活性。

公开(公告)号：CN104876867B

公开(公告)日：2017-06-30

申请号：CN201410069185.1

申请日：2014-02-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 李永祥 ,  胡合新 ,  宗保宁

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种提高己内酰胺产品质量的方法，是将苯法和甲苯法集成工艺中的有机溶剂循环使用，其特征在于，环己酮肟的有机溶液中，有机溶剂至少部分来自于循环使用的有机溶剂且所说的循环使用的有机溶剂在与环己酮肟接触前包括有与碱性物质接触的步骤和脱水步骤，所说的与碱性物质接触的步骤中，碱性物质加入量使得循环使用的有机溶剂参与的Beckmann重排的反应产物中的八氢吩嗪含量不超过15μg/g，所说的脱水步骤中，水含量降低到不超过200μg/g。该方法可抑制重排副反应的发生，提高己内酰胺产品质量。

公开(公告)号：CN104039436B

公开(公告)日：2017-03-08

申请号：CN201280066244.9

申请日：2012-11-20

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 横田雅志 ,  小林由典

IPC: B01J8/26 ,  B01J38/30 ,  C07B61/00 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

CPC classification number: B01J8/0025 ,  B01J8/003 ,  B01J8/0035 ,  B01J8/0055 ,  B01J8/1809 ,  B01J8/28 ,  B01J2208/00061 ,  B01J2208/0007 ,  B01J2208/00752 ,  B01J2208/00761 ,  B01J2219/002 ,  B01J2219/00213 ,  B01J2219/00234 ,  B01J2219/00236 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  Y02P20/584

Abstract: 本发明涉及一种反应装置，其包含：在固体催化剂的存在下使原料气体进行化学反应的流动层形式的反应器、以使得在反应器中使用且催化剂活性降低了的固体催化剂的一部分在含氧气体气氛下加热而恢复催化剂活性的方式再生的流动层形式的再生器、和控制反应器内的压力、再生器内的压力中的至少一者的压力，使得再生器内的压力大于所述反应器内的压力的压力控制部。通过本发明提供以下的反应装置，该反应装置能够抑制存在于反应器的反应气体和存在于再生器的再生气体的混合导致的急速的氧化或燃烧反应。

公开(公告)号：CN103130237B

公开(公告)日：2016-08-24

申请号：CN201210499797.5

申请日：2012-11-29

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 杉田启介 ,  星野正大 ,  笠井幸司

IPC: C01B39/00 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: C01B37/02 ,  B01J29/40 ,  B01J35/023 ,  C01B39/40 ,  C07D201/04 ,  Y02P20/52

Abstract: 本发明提供用于制备沸石模制品的方法和用于制备ε?己内酰胺的方法，所述沸石模制品具有出色的机械强度。根据本发明的用于制备沸石模制品的方法包括以下步骤(1)至(5)：(1)对含有硅化合物、水和氢氧化季铵的混合物进行水热合成反应；(2)过滤步骤(1)中获得的含有结晶的反应混合物，以将其分离为含有结晶的浓缩物和滤液；(3)用水洗涤步骤(2)中获得的含有结晶的浓缩物，直至由洗涤获得的洗涤过的溶液在25℃的pH成为8.5至9.5；(4)模制步骤(3)中获得的结晶；和(5)煅烧步骤(4)中获得的模制品。通过使用通过这种方法制备的沸石模制品作为催化剂，通过环己酮肟在气相中的贝克曼重排反应制备ε?己内酰胺。