公开(公告)号：CN102924282A

公开(公告)日：2013-02-13

申请号：CN201210502827.3

申请日：2012-11-30

Applicant: 西南化工研究设计院有限公司

Inventor： 李扬 ,  王科 ,  谢光全 ,  胡玉容 ,  范鑫 ,  袁小金 ,  许红云

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明公开了一种生产亚硝酸烷基酯的工艺，是以氮氧化物和烷基醇为原料，循环利用氮氧化物（NOx）与醇溶液反应过程中形成的副产物硝酸来制备亚硝酸烷基酯，本发明在有O2或无O2参与的条件下均适用，在有O2参与的情况下，需保持氮氧化物与O2接触反应前，O2与氮氧化物中NO的摩尔比不大于0.5。本发明所述工艺在循环生产过程中，氮元素基本不损耗，提高亚硝酸烷基酯的收率，并提高反应速率。生成的硝酸经提浓后可循环使用，溶剂不损耗，不产生废水，达到工业排放气回收利用、节能减排、变废为宝的效果。同时，该工艺无论是在有O2或无O2参与的情况下都适用。

公开(公告)号：CN102008922B

公开(公告)日：2013-01-09

申请号：CN201010285375.9

申请日：2010-09-14

Applicant: 中北大学

Inventor： 刘有智 ,  焦纬洲 ,  申红艳 ,  祁贵生 ,  袁志国

IPC: B01J8/10 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明属于草酸二甲酯生产的技术领域，具体涉及一种草酸二甲酯生产过程中亚硝酸甲酯再生的工艺方法及装置，提高了再生过程中一氧化氮的利用率并减少甲醇的使用量。装置包括旋转填料床；其气体进口分别接氮气、氧气以及一氧化氮的来源，液体进口与甲醇储槽连接，液体出口与醇水混合物储槽的进口相连，气体出口连接冷凝器I。工艺方法的步骤如下，开启旋转填料床，将一氧化氮、氮气和氧气和无水甲醇在旋转填料床中进行接触反应，生成气相和液相；气相排出后进行冷凝，液相流入醇水混合物储槽。本发明的有益效果：工艺反应效率高、NO全部实现高效利用、装置结构紧凑、体积小、投资少。设备，结构简单，易操作、能耗小、流程简单、开停车方便等优点。

公开(公告)号：CN101665434B

公开(公告)日：2012-09-05

申请号：CN200910307026.X

申请日：2009-09-15

Applicant: 天津大学

Inventor： 王庆法 ,  王莅 ,  张香文 ,  刘国柱 ,  邹吉军 ,  米镇涛

IPC: C07C201/02 ,  C07C201/04 ,  C07C203/04 ,  C07C203/06

Abstract: 本发明公开了一种硝酸酯的安全分离提纯方法，包括将硝酸酯的有机溶液以蒸馏方式蒸出有机溶剂的步骤，蒸馏时，在所述硝酸酯的有机溶液中加入蒸馏水，所述有机溶剂能与水形成共沸，将蒸馏水与有机溶剂形成的共沸物蒸馏出去，收集馏出物，有机溶剂完全蒸馏出去后，得到的釜液静置后分为液液两相，下层硝酸酯产品相被水相所覆盖。本发明提供的硝酸酯的安全分离提纯方法与常减压直接蒸馏方式脱除硝酸酯中有机溶剂的方法相比，操作简单，过程安全、清洁，产品纯度和收率高，溶剂回收率高。使得到的硝酸酯处于水的安全保护下，避免发生危险，并且可以长久存放。

公开(公告)号：CN102649762A

公开(公告)日：2012-08-29

申请号：CN201110046377.7

申请日：2011-02-25

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  李斯琴 ,  张琳娜

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种催化反应制备C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用以氮氧化物、氧气和C1～C4链烷醇为原料，以装填ZSM-5分子筛催化剂的旋转床超重力场装置作为反应器，在反应温度为0～150℃，反应压力为-0.09～1.5MPa，C1～C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1～100∶1，氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4～50∶1条件下，原料在旋转床超重力场装置中催化剂接触反应，生成含有C1～C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102649759A

公开(公告)日：2012-08-29

申请号：CN201110045156.8

申请日：2011-02-25

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  李斯琴 ,  王万民

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物烷基亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用将氮氧化物、氧气和C1～C4链烷醇原料，进入固定床反应器，在反应温度为0～150℃，反应压力为-0.09～1.5MPa，C1～C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1～100∶1，氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4～50∶1，接触时间1～100秒的条件下，与树脂催化剂接触反应，生成含有C1～C4烷基亚硝酸酯流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102649087A

公开(公告)日：2012-08-29

申请号：CN201110045613.3

申请日：2011-02-25

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  王万民 ,  张惠明

IPC: B01J29/40 ,  B01J29/65 ,  B01J29/70 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种氮氧化物和醇氧化酯化反应的催化剂，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低，硝酸含量高的技术问题。本发明通过采用以重量百分比计包括以下组份：(a)硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为20～800的ZSM分子筛；和载于其上的(b)0～10％的P元素或其化合物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于氮氧化物和醇氧化酯化反应生产亚酯，进而生产草酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102219698A

公开(公告)日：2011-10-19

申请号：CN201010147049.1

申请日：2010-04-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  杨为民 ,  王万民 ,  张琳娜

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

CPC classification number: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明涉及一种生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I，反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I；b)流出物I和C1～C4链烷醇进入反应器II，反应生成含有亚硝酸酯的流出物II；c)含有亚硝酸酯的流出物II经分离后得到亚硝酸酯；其中，反应器I为固定床反应器，反应器II为旋转床超重力场反应器，旋转床超重力场反应器的转子上固定有多孔填料层的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102219691A

公开(公告)日：2011-10-19

申请号：CN201010146819.0

申请日：2010-04-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 宗弘元 ,  刘俊涛 ,  孙凤侠 ,  蒯骏

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种脱除烷基亚硝酸酯中水的方法，主要解决以往技术中存在亚硝酸酯损失率高的技术问题。本发明通过采用以含有烷基亚硝酸酯的物流在温度-30～60℃，空速100～10000h-1，压力0.01～5.0MPa条件下，通过装有氧化铝、活性炭、硅胶、无水硫酸钙或无水氯化钙中至少一种吸附剂的固定吸附床，得到脱除水份的流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于脱除烷基亚硝酸酯中水的工业生产中。

公开(公告)号：CN101993375A

公开(公告)日：2011-03-30

申请号：CN200910057846.8

申请日：2009-08-31

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 李斯琴 ,  刘俊涛 ,  蒯骏 ,  张惠明

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00 ,  B01J29/06 ,  B01J29/40 ,  B01J29/70 ,  B01J29/08

Abstract: 本发明涉及一种生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低、副反应产物硝酸含量高的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)由氨与空气氧化生成的氮氧化物原料与第一股C1～C4链烷醇进入反应器I，生成含有C1～C4烷基亚硝酸酯的流出物I；该流出物经分离后得到气相流出物II和液相流出物III；b)气相流出物II与第一股氧气进入反应器II，与硅铝酸盐催化剂接触，生成流出物IV；c)第二股C1～C4链烷醇和流出物IV进入反应器III，反应生成流出物V；该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物VI和含有C1～C4烷基亚硝酸酯流出物VII；d)流出物VII通过干燥处理后进入后续反应单元使用的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN100537515C

公开(公告)日：2009-09-09

申请号：CN200610028187.1

申请日：2006-06-27

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 单文波 ,  黄飚 ,  鲁文质 ,  吴良泉

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明公开了一种制备C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，其特征在于：氧化反应和酯化反应分别在二个反应器中进行，氧化反应在氧化反应器中进行，酯化反应在酯化塔式反应器中进行；将氮氧化物、氧和一种或者一种以上的惰性气体输入氧化反应器，所述氮氧化物选自NO、N2O3、NO2、N2O4中的一种或一种以上的混合气体，所述氮氧化物中总是有NO存在，NO摩尔数超过NO2的摩尔数，每摩尔NO用0.15-0.3摩尔氧，惰性气体的体积占所有气体体积的0～90%；将氧化反应产物输入酯化塔式反应器与C1～C4链烷醇反应，每克原子氮用0.8～3.0摩尔链烷醇。本发明能有效的移热、减少副产物，设备比传统设备小。