公开(公告)号：CN102019164B

公开(公告)日：2013-10-23

申请号：CN201010285393.7

申请日：2010-09-14

Applicant: 中北大学

Inventor： 刘有智 ,  焦纬洲 ,  袁志国 ,  祁贵生 ,  申红艳

IPC: B01J19/18 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明属于草酸二乙酯生产的技术领域，具体涉及一种草酸二乙酯生产过程中亚硝酸乙酯再生的工艺方法及装置，提高了再生过程中一氧化氮的利用率并减少乙醇的使用量。装置包括旋转填料床；其气体进口分别接氮气、氧气以及一氧化氮的来源，液体进口与乙醇储槽连接，液体出口与醇水混合物储槽的进口相连，气体出口连接冷凝器I。工艺方法的步骤如下，开启旋转填料床，将一氧化氮、氮气和氧气和无水乙醇在旋转填料床中进行接触反应，生成气相和液相；气相排出后进行冷凝，液相流入醇水混合物储槽。本发明的有益效果：工艺反应效率高、NO全部实现高效利用、装置结构紧凑、体积小、投资少。设备，结构简单，易操作、能耗小、流程简单、开停车方便等优点。

公开(公告)号：CN101885683B

公开(公告)日：2013-07-10

申请号：CN201010202448.3

申请日：2010-06-13

Applicant: 上海浦景化工技术有限公司 ,  华东理工大学

Inventor： 柳刚 ,  李伟 ,  计扬 ,  张博 ,  毛彦鹏 ,  骆念军

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04 ,  B01J10/00

Abstract: 本发明公开了一种亚硝酸C1-C4烷基酯的制备方法，它包括如下步骤：a)将含有NO的气体氧化，生成基本上由N2O4、NO2和NO组成的气体混合物；b)对步骤a)中生成的气体混合物进行化学平衡调节，得到基本上由摩尔比约为1∶1的NO和NO2组成的气体混合物；和c)使步骤b)中生成的气体混合物与C1-C4烷醇反应，得到亚硝酸C1-C4烷基酯。本发明还提供一种实施上述方法的反应装置，它包括i)平推流等温反应器、ii)全混等温反应器和iii)酯化填料塔。本发明具有操作条件温和、反应时间短、产物纯度高、对原料适宜性强等优点。

公开(公告)号：CN102807492A

公开(公告)日：2012-12-05

申请号：CN201210314836.X

申请日：2012-08-30

Applicant: 安徽淮化股份有限公司

Inventor： 孙虎

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

CPC classification number: Y02P20/127

Abstract: 本发明提供了一种生产亚硝酸甲酯的工艺装置，包括反应精馏塔、预反应器、预热器、再沸器、甲醇回收缓冲槽和酸性水槽，反应精馏塔内置冷凝器，所述预反应器、预热器、反应精馏塔、再沸器和甲醇回收缓冲槽依次相连，预反应器的输入端分别与羰基化反应工序中的NO循环气管线和氧气管线连，氧气管线上设有空气分离装置，再冷器的两端分别与所述冷凝器和反应精馏塔相通，再冷器一端与羰基化反应系统相连，酸性水槽输入口分别与酸性水管和工艺软水管相连，所述甲醇回收缓冲槽和所述酸性水槽与反应精馏塔之间分别设有第一循环泵和第二循环泵。本发明简化了工艺装置，节约了生产设备降低了生产成本，能够更好的应用于乙二醇工艺中。

公开(公告)号：CN102731300A

公开(公告)日：2012-10-17

申请号：CN201110088470.4

申请日：2011-04-08

Applicant: 上海焦化有限公司

Inventor： 吴良泉 ,  李俊岭 ,  应于舟 ,  周亚明 ,  朱燕 ,  廖爱民 ,  庄庆龙

IPC: C07C69/36 ,  C07C67/36 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种连续循环酯化与羰化耦联生产草酸二甲酯的工业化工艺方法，包括步骤：1）酯化反应：使甲醇、O2与氮的氧化物并流进入酯化反应塔的反应区，并进行反应生成亚硝酸甲酯；反应后产生的液体物流从酯化反应塔底部出口流出并循环返回酯化反应塔的反应区；反应后产生的气体物流从酯化反应塔下部出口流出，并依次经过净化和干燥后获得亚硝酸甲酯；所述酯化反应塔为填料塔；2）CO羰基合成反应：使CO和步骤1）中获得的亚硝酸甲酯于羰基合成反应器中发生羰化偶联反应生成草酸二甲酯，并再生出NO；NO返回步骤1）中的酯化反应塔。采用上述方法，工厂投资小、装置可稳定运行，氧化与酯化反应生成亚硝酸甲酯的选择性高。

公开(公告)号：CN102649764A

公开(公告)日：2012-08-29

申请号：CN201110047244.1

申请日：2011-02-25

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 杨为民 ,  刘俊涛 ,  孙凤侠 ,  蒯骏

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种催化反应生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I，反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I；b)流出物I和C1～C4链烷醇进入反应器II，与树脂催化剂接触反应生成含有亚硝酸酯的流出物II；c)含有亚硝酸酯的流出物II经分离后得到亚硝酸酯；其中，反应器I为固定床反应器，反应器II为旋转床超重力场反应器，旋转床超重力场反应器的转子上固定有树脂催化剂层的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102219695A

公开(公告)日：2011-10-19

申请号：CN201010146989.9

申请日：2010-04-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  杨为民 ,  王万民 ,  张惠明

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种C1～C4烷基亚硝酸酯的生产方法，主要解决以往技术中存在目的产物烷基亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用将氮氧化物、氧气和C1～C4链烷醇原料，分别进入旋转填料床反应器，在反应温度为0～150℃，反应压力为-0.09～1.5MPa，C1～C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1～100∶1，氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4～50∶1条件下，在旋转填料床反应器的旋转填料上接触反应，生成含有C1～C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102219692A

公开(公告)日：2011-10-19

申请号：CN201010146859.5

申请日：2010-04-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  孙凤侠 ,  蒯骏

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04 ,  C07C69/36 ,  C07C67/36

Abstract: 本发明涉及一种干燥烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在亚硝酸酯损失率高的技术问题。本发明通过采用以含有烷基亚硝酸酯的物流在温度-30～60℃，空速100～10000h-1，压力0.01～5.0MPa条件下，通过装有比表面积为10～200平方米2/克的氧化铝固定吸附床，得到脱除水份的流出物的技术方案，较好地解决了该问题，可用于干燥烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN102019164A

公开(公告)日：2011-04-20

申请号：CN201010285393.7

申请日：2010-09-14

Applicant: 中北大学

Inventor： 刘有智 ,  焦纬洲 ,  袁志国 ,  祁贵生 ,  申红艳

IPC: B01J19/18 ,  B01D5/00 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明属于草酸二乙酯生产的技术领域，具体涉及一种草酸二乙酯生产过程中亚硝酸乙酯再生的工艺方法及装置，提高了再生过程中一氧化氮的利用率并减少乙醇的使用量。装置包括旋转填料床；其气体进口分别接氮气、氧气以及一氧化氮的来源，液体进口与乙醇储槽连接，液体出口与醇水混合物储槽的进口相连，气体出口连接冷凝器I。工艺方法的步骤如下，开启旋转填料床，将一氧化氮、氮气和氧气和无水乙醇在旋转填料床中进行接触反应，生成气相和液相；气相排出后进行冷凝，液相流入醇水混合物储槽。本发明的有益效果：工艺反应效率高、NO全部实现高效利用、装置结构紧凑、体积小、投资少。设备，结构简单，易操作、能耗小、流程简单、开停车方便等优点。

公开(公告)号：CN101993374A

公开(公告)日：2011-03-30

申请号：CN200910057845.3

申请日：2009-08-31

Applicant: 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 刘俊涛 ,  宗弘元 ,  孙凤侠 ,  蒯骏

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00 ,  B01J29/06 ,  B01J29/40 ,  B01J29/70 ,  B01J29/08

Abstract: 本发明涉及一种制备C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低、副反应产物硝酸含量高的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I，反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I；b)流出物I和C1～C4链烷醇进入反应器II，反应生成含有亚硝酸酯的流出物II；c)含有亚硝酸酯的流出物II经分离后得到亚硝酸酯，再通过干燥处理后进入后续反应单元使用；其中，氮氧化物选自NO、N2O3或NO2中的一种或一种以上的混合气体，所述氮氧化物中含有NO，NO摩尔数大NO2的摩尔数；步骤a)中氮氧化物中NO与氧气的摩尔数之比为4～25∶1的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN101665434A

公开(公告)日：2010-03-10

申请号：CN200910307026.X

申请日：2009-09-15

Applicant: 天津大学

Inventor： 王庆法 ,  王莅 ,  张香文 ,  刘国柱 ,  邹吉军 ,  米镇涛

IPC: C07C201/02 ,  C07C201/04 ,  C07C203/04 ,  C07C203/06

Abstract: 本发明公开了一种硝酸酯的安全分离提纯方法，包括将硝酸酯的有机溶液以蒸馏方式蒸出有机溶剂的步骤，蒸馏时，在所述硝酸酯的有机溶液中加入蒸馏水，所述有机溶剂能与水形成共沸，将蒸馏水与有机溶剂形成的共沸物蒸馏出去，收集馏出物，有机溶剂完全蒸馏出去后，得到的釜液静置后分为液液两相，下层硝酸酯产品相被水相所覆盖。本发明提供的硝酸酯的安全分离提纯方法与常减压直接蒸馏方式脱除硝酸酯中有机溶剂的方法相比，操作简单，过程安全、清洁，产品纯度和收率高，溶剂回收率高。使得到的硝酸酯处于水的安全保护下，避免发生危险，并且可以长久存放。