公开(公告)号：CN117945423A

公开(公告)日：2024-04-30

申请号：CN202211328733.9

申请日：2022-10-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化石油化工科学研究院有限公司

Inventor： 张鹏 ,  夏长久 ,  彭欣欣 ,  邢恩会 ,  张晓昕 ,  罗一斌 ,  朱斌 ,  林民 ,  舒兴田

IPC: C01B39/08 ,  B01J29/89 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本公开涉及一种多级孔钛硅分子筛及其制备方法和应用。该多级孔钛硅分子筛具有如下31P MAS NMR特征：将所述多级孔钛硅分子筛的化学位移为‑6±1ppm处特征峰的峰强度记为N1；将所述多级孔钛硅分子筛的化学位移为‑34±1ppm处特征峰的峰强度记为N2；将所述多级孔钛硅分子筛的化学位移为‑61±1ppm处特征峰的峰强度记为N3；如以下式(1)定义的X1为0.15～0.30之间的任意值；X1＝N1/N3式(1)；以及如以下式(2)定义的X2为0.10～0.25之间的任意值；X2＝N2/N3式(2)。该分子筛用于环己酮肟气相贝克曼重排反应时，可以有效提升反应产物己内酰胺的选择性，并且长时间反应条件下保持钛硅分子筛的催化活性稳定。

公开(公告)号：CN117902590A

公开(公告)日：2024-04-19

申请号：CN202410094098.5

申请日：2024-01-23

Applicant: 太原理工大学 ,  太原大成环能化工技术有限公司

Inventor： 李晓峰 ,  张燕挺 ,  郭云鸦 ,  窦涛

IPC: C01B39/40 ,  C01B39/04 ,  C01B37/02 ,  C01B39/54 ,  C01B37/08 ,  C01B39/36 ,  C01B39/42 ,  C01B39/26 ,  C01B39/24 ,  C01B39/14 ,  B01J29/40 ,  B01J29/70 ,  B01J29/89 ,  B01J29/035 ,  C07C5/27 ,  C07C15/08 ,  C07C2/66 ,  C07C15/073 ,  C07C249/08 ,  C07C251/44 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07C5/333 ,  C07C11/06

Abstract: 本发明公开了一种动力学调控制备多级孔分子筛的方法，属于催化剂制备技术领域；采用先低温和超低H2O/SiO2摩尔比爆发成核；随后在低温结束后补加水源，高温和高H2O/SiO2摩尔比条件下快速生长的两步晶化法，合成体系中固相和液相晶化机理接力制备多级分子筛；本发明在不添加任何介孔造孔剂的条件下，仅调变分子筛合成的晶化温度和合成体系的H2O/SiO2摩尔比，以动力学控制晶化机理，得到的分子筛催化性能均高于传统方法；并克服了传统多级孔分子筛制备过程中需要引入介孔造孔剂的成本高、焙烧能耗高、样品介孔的贯通性差和造孔剂污染严重等缺点。

公开(公告)号：CN117682996A

公开(公告)日：2024-03-12

申请号：CN202311289486.0

申请日：2023-10-08

Applicant: 浙江恒逸石化研究院有限公司

Inventor： 田思航 ,  王磊 ,  林斌 ,  田震 ,  宁术余 ,  刘未了 ,  胡志敏 ,  楼炯涛 ,  王凯亮 ,  王韩 ,  王松林

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C07C249/14 ,  C07C251/44

Abstract: 本发明涉及己内酰胺生产领域，针对己内酰胺气相重排反应中催化剂再生难、反应热移除耗气量大的问题，提供一种气相重排制备己内酰胺及精制的方法，生产装置包括依次串联的环己酮肟生产装置、环己酮肟蒸发器、己内酰胺生产装置、催化剂分离设备、溶剂循环回收系统和己内酰胺精制系统；己内酰胺生产装置同时与催化剂分离设备、催化剂再生系统连接。本发明用上游环己酮肟生产的惰性溶剂代替载气移除己内酰胺反应器的反应热、减少能耗。同时，该惰性溶剂可以作为一种结晶溶剂进入己内酰胺精制系统，简化流程，提高己内酰胺质量。

公开(公告)号：CN117380249A

公开(公告)日：2024-01-12

申请号：CN202311270072.3

申请日：2023-09-28

Applicant: 浙江恒逸石化研究院有限公司 ,  浙江大学

Inventor： 吴勤明 ,  宰天明 ,  刘未了

IPC: B01J29/035 ,  B01J29/40 ,  B01J35/61 ,  B01J37/10 ,  B01J37/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C01B39/04 ,  C01B39/48

Abstract: 本发明公开了一种片层Silicalite‑1分子筛催化剂及其制备方法和应用，其b轴长度为50‑250nm，BET比表面积为300‑500m2/g，制备方法为：将硅源，酰胺类化合物，有机模板剂和水混合，得到胶体混合物；将胶体混合物进行水热晶化，得到晶化产物；将晶化产物进行洗涤、分离处理，再进行焙烧处理得到片层Silicalite‑1分子筛催化剂。本发明中的片层silicalite‑1分子筛与现有技术中的silicalite‑1分子筛相比，外比表面积更大，b轴长度更小，应用于环己酮肟气相贝克曼重排制备己内酰胺的反应中，可提高环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性。

公开(公告)号：CN117339624A

公开(公告)日：2024-01-05

申请号：CN202311280321.7

申请日：2023-09-28

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 王根林 ,  王刚 ,  郭昊天 ,  丁克鸿 ,  韩敏 ,  戴业涔 ,  梅学赓

IPC: B01J29/035 ,  B01J29/40 ,  B01J29/89 ,  B01J37/10 ,  B01J37/08 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供了一种用于环己酮肟气相重排反应的MFI型分子筛催化剂及其制备方法。该制备方法包括：步骤S1，将包括MFI型成型分子筛催化剂、有机硅化合物、水和季铵类模板剂的混合原料进行水热反应，得到反应后溶液；步骤S2，对反应后溶液依次进行矿化、洗涤、第一干燥、第一焙烧，得到MFI型分子筛催化剂。二次晶化形成的分子筛完全包覆在MFI型成型分子筛催化剂的表面上，一方面避免了杂质对催化剂性能的影响，从而有利于环己酮肟选择性的进行贝克曼气相重排形成己内酰胺。另一方面，二次晶化的条件会显著提升催化剂的强度。最终得到的MFI型分子筛催化剂作为环己酮肟气相重排的催化剂，不仅成本低，而且选择性高。

公开(公告)号：CN110483330B

公开(公告)日：2023-12-01

申请号：CN201910884242.4

申请日：2019-09-18

Applicant: 湖南百利工程科技股份有限公司

Inventor： 刘国强 ,  邵寒梅 ,  蒋遥明

IPC: C07C249/14 ,  C07C251/44 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明公开了一种环己酮肟结晶精制方法及其在己内酰胺制备中的应用，将环己酮、氨和双氧水在催化剂作用下反应得到的粗环己酮肟水溶液降温，控制结晶温度1‑90℃，持续不断的搅拌，在结晶器中结晶，得到环己酮肟晶体；环己酮肟水溶液结晶是连续结晶，采用间壁冷却、真空蒸发、烃蒸发或结晶母液循环控制结晶温度。本发明采用真空蒸发或烃蒸发控制结晶温度的方法，结晶温度稳定可控，有利于环己酮肟及己内酰胺结晶过程晶体生长、降低杂质含量，制备的己内酰胺产品纯度达到99.98％，同时可实现连续生产。

公开(公告)号：CN111836848B

公开(公告)日：2023-11-07

申请号：CN201980018316.4

申请日：2019-03-01

Applicant: 弗劳恩霍夫应用研究促进协会

Inventor： 保罗·斯托克曼 ,  哈拉尔德·斯特里特马特 ,  沃尔克·希伯 ,  克劳迪娅·法尔克

IPC: C08G69/14 ,  C07D223/32 ,  C07C45/58 ,  C07D201/04 ,  C07C249/08 ,  C07C251/44 ,  C07C49/433

Abstract: 本发明涉及由3‑环氧蒈烷制备由3S‑蒈酮和3R‑蒈酮构成的富含异构体的混合物的方法、由此获得的3S‑蒈酮、由3‑蒈烯制备3S‑蒈烷内酰胺的方法、由3‑蒈烯制备3R‑蒈烷内酰胺的方法、3S‑蒈烷基肟、3S‑蒈烷内酰胺、3S‑聚蒈烷酰胺、3R‑聚蒈烷酰胺、3S/3R‑共聚蒈烷酰胺、3S‑蒈烷内酰胺‑月桂精内酰胺‑共聚蒈烷酰胺、3R‑蒈烷内酰胺‑月桂精内酰胺‑共聚蒈烷酰胺、3S‑蒈烷内酰胺‑3R‑蒈烷内酰胺‑月桂精内酰胺‑共聚蒈烷酰胺、3S‑蒈烷内酰胺‑己内酰胺‑共聚蒈烷酰胺、3R‑蒈烷内酰胺‑己内酰胺‑共聚蒈烷酰胺以及3S‑蒈烷内酰胺‑3R‑蒈烷内酰胺‑己内酰胺‑共聚蒈烷酰胺。

公开(公告)号：CN116969857A

公开(公告)日：2023-10-31

申请号：CN202210432591.4

申请日：2022-04-24

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中石化巴陵石油化工有限公司

Inventor： 詹夏 ,  吴明 ,  管健 ,  江群航 ,  张晓辉 ,  谯荣

IPC: C07C249/14 ,  C07C251/44 ,  C07D201/04 ,  C07D211/76

Abstract: 本发明公开了一种环戊酮肟粗液精制提纯及气相重排制备戊内酰胺的方法，该方法是将环戊酮肟粗液采用甲基环己烷在40～80℃温度条件下进行萃取，萃取有机相经过降温冷却，析出环戊酮肟固体，环戊酮肟固体进行贝克曼重排反应，得到戊内酰胺。该方法相对于现有工艺，不但简化了工艺、降低了能耗，还通过提高中间体环戊酮肟纯度改善戊内酰胺产品质量，并且通过分子筛催化Beckmann气相重排反应，实现戊内酰胺工业化生产，避免使用发烟硫酸或浓硫酸作为催化，实现节能环保。

公开(公告)号：CN115073343B

公开(公告)日：2023-09-29

申请号：CN202210750331.1

申请日：2022-06-29

Applicant: 中国天辰工程有限公司

Inventor： 庄大为 ,  刘文刚 ,  杨琦武 ,  刘新伟 ,  王聪 ,  杨克俭

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07D201/16

Abstract: 本发明提供的一种不副产硫酸铵的己内酰胺合成方法，通过设计特别的工艺路线，选择特定的溶剂，以环己酮肟为原料，通过发烟硫酸催化贝克曼重排反应，得到己内酰胺产品；在贝克曼重排反应后将己内酰胺‑硫酸相与溶剂相分离开，还能在反应过程中降低反应热；并且通过优化反应工艺路线，不用消耗氨气，且硫酸消耗为一次性的，长期运行时，硫酸消耗基本为零；最终能够实现无副产硫酸铵，反应条件温和，产品收率高。

公开(公告)号：CN115337958B

公开(公告)日：2023-06-16

申请号：CN202210795631.1

申请日：2022-07-07

Applicant: 郑州大学

Inventor： 魏会娟 ,  申雪琪 ,  崔雅楠 ,  金玉珍 ,  王向宇 ,  温贻强

IPC: B01J29/03 ,  B01J37/00 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及一种改善成型S‑1分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排反应活性位的方法，该方法是以预晶化SiO2溶液为粘结剂，将S‑1分子筛与助挤剂混合后挤条成型，经过干燥焙烧处理后获得成型S‑1催化剂；其中，粘结剂为预晶化SiO2溶液，助挤剂为聚乙二醇400和田菁粉。本发明的方法制得的含S‑1成型催化剂，其邻式和窝羟基占比之和增加，进行环己酮肟气相贝克曼重排反应时，相对于采用硅溶胶为粘结剂所得成型催化剂，重排反应活性和选择性显著提高。