公开(公告)号：CN114507170A

公开(公告)日：2022-05-17

申请号：CN202210176946.8

申请日：2022-02-24

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 王根林 ,  李良善 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王铖 ,  梅学赓 ,  刘鑫 ,  邢志远 ,  陈耀坤 ,  郭博博 ,  何成义 ,  王鑫宇

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明提供了一种制备己内酰胺的方法。该方法包括：将包含环己酮肟和载气的气化物输送至反应器中，反应器的内部装填有催化剂，环己酮肟在催化剂的催化作用下，发生气相贝克曼重排反应生成己内酰胺，其中，反应器包括n个依次相连通的固定床层，且各固定床层中均装填有催化剂，2≤n≤6，且n为自然数。应用本发明的技术方案，环己酮肟在载气的载带作用下输送到具有多个连通固定床层的反应器内进行气相贝克曼重排反应，能够有效控制环己酮肟在进料过程中出现的缩合和碳化问题，从而能够有效减少催化剂结焦，延长催化剂使用时间，进而降低因更换催化剂导致的装置停车风险，提高己内酰胺的生产效率。

公开(公告)号：CN113372272A

公开(公告)日：2021-09-10

申请号：CN202110737685.8

申请日：2021-06-30

Applicant: 青岛科技大学

Inventor： 于世涛 ,  孙仕芹 ,  刘仕伟 ,  刘悦 ,  于海龙 ,  宋湛谦 ,  刘福胜

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种制备己内酰胺的方法，其特征在于在低共熔溶剂和有机溶剂构成的两相反应体系中制备己内酰胺，低共熔溶剂和环己酮肟的摩尔比为30:1～1:30，有机溶剂1～20mL，反应温度40～150℃下反应1～10h制备己内酰胺，并回收重复使用低共熔溶剂和有机溶剂。本发明的特点是：该低共熔溶剂‑有机溶剂两相体系可实现高收率高纯度合成己内酰胺；低共熔溶剂与有机溶剂对反应物和产物的溶解性差异，很好的避免了原料环己酮肟的水解、抑制了产物己内酰胺的齐聚等副反应；反应条件温和，产物易于分离、处理简单，所用低共熔溶剂和有机溶剂回收方便、可重复使用。

公开(公告)号：CN111116444B

公开(公告)日：2021-08-24

申请号：CN202010038543.8

申请日：2020-01-14

Applicant: 浙江大学衢州研究院 ,  浙江大学

Inventor： 钱超 ,  靳浩 ,  周少东 ,  阮建成 ,  王帅 ,  陈新志

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  B01J23/44 ,  B01J23/46 ,  B01J23/72

Abstract: 本发明公开了一种己内酰胺的绿色合成方法，包括以下步骤：光照法制备过渡金属单原子催化剂；将过渡金属单原子催化剂与作为原料的环己酮肟按照2～10：100的质量比混合后置于真空反应器中，于真空条件下加热至100～150℃反应5～10h；待反应结束后，用溶剂溶解反应产物，过滤，滤液经后处理，得己内酰胺。采用本发明方法制备己内酰胺具有工艺简单、条件温和、环境友好、收率高等特点。

公开(公告)号：CN113227046A

公开(公告)日：2021-08-06

申请号：CN201980085335.9

申请日：2019-12-18

Applicant: 韩华思路信(株)

Inventor： 金芝娟 ,  金荣镇 ,  朴正锡 ,  朴真虎 ,  徐玄 ,  邢成勋 ,  宋圭镐

IPC: C07D201/04 ,  C07D225/02 ,  C07C5/03 ,  C07C13/273 ,  C07C45/58 ,  C07C49/307 ,  C07C249/04 ,  C07C251/44

Abstract: 发明涉及十二内酰胺的制备方法及合成装置，当将环十二烯转换为环十二酮时，可通过环氧化及重排反应来发挥与现有的制备方法相比能够以高选择性、高收率、高纯度合成十二内酰胺的效果。

公开(公告)号：CN113105363A

公开(公告)日：2021-07-13

申请号：CN202110400366.8

申请日：2021-04-14

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 王刚 ,  许越 ,  丁克鸿 ,  徐林 ,  王根林 ,  汪洋 ,  张曦 ,  郭玉秀 ,  陆仁标 ,  殷剑虎 ,  王敏娟

IPC: C07C253/20 ,  C07C255/24 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  B01J21/12

Abstract: 本发明提供一种从环己酮肟一步合成6‑氨基己腈的方法，所述方法包括如下步骤：气相物料在催化剂下进行一步反应，合成6‑氨基己腈；所述催化剂中含有氧化硅和氧化铝；所述气相物料中含有有机溶剂、环己酮肟和氨气；所述方法省去了复杂的己内酰胺精制过程，大幅缩短工艺流程、减少设备投资，并减少了己内酰胺在分离过程中的损失和能耗，可连续化生产。

公开(公告)号：CN113087641A

公开(公告)日：2021-07-09

申请号：CN202110399976.0

申请日：2021-04-14

Applicant: 江苏扬农化工集团有限公司

Inventor： 徐林 ,  王铖 ,  何成义 ,  丁克鸿 ,  王根林 ,  梅学赓 ,  殷恒志 ,  刘鑫 ,  王鑫宇 ,  陈耀坤 ,  李良善 ,  郭博博 ,  邢志远

IPC: C07C253/00 ,  C07C255/24 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明提供了一种由环己酮肟制备6‑氨基己腈的方法，所述方法包括以下步骤：将环己酮肟、溶剂和载气的气态混合物进行重排反应，得到重排反应物料；将重排反应物料与氨气混合进行氨化脱水反应，得到6‑氨基己腈。本发明所述方法通过将环己酮肟经过两步反应直接制备6‑氨基己腈，省略了中间产物己内酰胺的分离提纯过程，大幅度缩短工艺流程，减少设备及工艺成本，同时避免了己内酰胺在提纯过程中的损失，也能够充分利用重排反应物料携带的热量，降低能耗；本发明重排反应副产物在氨化脱水过程中可重新转化为己内酰胺，有助于提高6‑氨基己腈产品的选择性，反应效果好，有利于工业化实施。

公开(公告)号：CN107335464B

公开(公告)日：2021-07-09

申请号：CN201610282726.8

申请日：2016-04-29

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  张树忠 ,  谢丽 ,  慕旭宏

IPC: B01J29/035 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明公开了一种Silicate‑1分子筛催化剂的制备方法、由该方法制备的Silicate‑1分子筛催化剂及由环己酮肟制备己内酰胺的方法，该Silicate‑1分子筛催化剂的制备方法包括：a、将硅源、金属离子源、有机模板剂和水混合，得到胶体混合物；b、将步骤a中得到的所述胶体混合物进行水热晶化，得到晶化产物；c、将步骤b中得到的所述晶化产物进行洗涤、分离处理，得到含金属离子的Silicate‑1分子筛；d、将步骤c中得到的所述含金属离子的Silicate‑1分子筛进行成型处理、焙烧处理和含氮化合物的碱性缓冲溶液后处理，再进行洗涤、分离、干燥，得到含微量金属离子的Silicate‑1分子筛催化剂。采用该方法能有效改变Silicate‑1分子筛催化剂的性能，将该催化剂应用于己内酰胺的生产中能取得意想不到的效果。

公开(公告)号：CN106395850B

公开(公告)日：2021-05-25

申请号：CN201610597172.0

申请日：2016-07-27

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 吉村和晃 ,  关航平

IPC: C01B39/12 ,  C01B39/08 ,  B01J29/04 ,  B01J29/86 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 沸石的制造方法和ε‑己内酰胺的制造方法。本发明的目的在于，提供从催化活性的观点出发更优异的沸石的制造方法，本发明的另一个目的在于提供如下方法：其通过将这样操作而得到的沸石用作催化剂，使环已酮肟以高转化率发生反应，以高选择率得到ε‑己内酰胺，从而能够以良好的生产率进行制造。本发明提供如下方法：其将选自硼化合物和锗化合物中的至少1种化合物、原硅酸四烷基酯、水和氢氧化季铵盐混合，使所得混合物发生水热合成反应，对包含所得沸石晶体的反应混合物进行固液分离，将所得沸石晶体进行烧成，将进行了烧成的沸石晶体用包含选自无机酸和有机酸中的至少一种酸的水溶液进行接触处理，从而制造沸石。

公开(公告)号：CN112142670A

公开(公告)日：2020-12-29

申请号：CN202010911945.4

申请日：2020-09-02

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司

Inventor： 程时标 ,  王松林 ,  李希 ,  王韩 ,  沈飞 ,  张新平 ,  蒋肇斌 ,  胡志敏

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16 ,  B01J29/40 ,  B01J29/06 ,  B01J29/04 ,  B01J29/88 ,  B01J29/89 ,  B01J37/10 ,  B01J35/10 ,  B01J35/08

Abstract: 本发明涉及己内酰胺生产领域，公开了一种己内酰胺的制备方法，包括：(1)在环己酮肟气相贝克曼重排反应条件下，在乙醇存在下，将环己酮肟与催化剂接触进行反应；(2)将步骤(1)得到的反应产物进行分离，得到粗己内酰胺的乙醇溶液，然后将粗己内酰胺的乙醇溶液进行分离得到乙醇和粗己内酰胺；(3)脱除所述粗己内酰胺中沸点比己内酰胺低的杂质，得到脱轻产品；(4)将所述脱轻产品与结晶溶剂混合进行结晶，固液分离得到结晶晶体；(5)将所述结晶晶体进行加氢反应。其中结晶溶剂中含有0.1‑2重量％的乙醇。本发明提供的方法的经济性更高，具有己内酰胺的收率和品质更高的特点。

公开(公告)号：CN111790433A

公开(公告)日：2020-10-20

申请号：CN202010635831.1

申请日：2020-07-03

Applicant: 浙江恒澜科技有限公司

Inventor： 程时标 ,  何怡璇 ,  蒋肇斌 ,  张忠光

IPC: B01J29/035 ,  B01J35/02 ,  C01B39/48 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及催化剂的制备领域，公开了一种含MFI拓扑学结构硅分子筛的催化剂及其制备方法及应用和一种环己酮肟气相贝克曼重排反应的方法，所述催化剂包含MFI拓扑学结构硅分子筛和粘结剂；以催化剂的干基重量为基准，所述催化剂中，以干基重量计的所述分子筛的含量为70-100重量％，以氧化物计的所述粘结剂的含量为0-30重量％；所述催化剂的压碎强度为15-60N/颗粒；所述分子筛含有金属元素，所述金属元素的离子具有Lewis酸特性；以分子筛的总量为基准，所述分子筛中，所述金属元素的含量为5-100μg/g。该催化剂具有压碎强度更高，环己酮肟转化率和己内酰胺选择性更高的特点。