公开(公告)号：CN118561787A

公开(公告)日：2024-08-30

申请号：CN202410689665.1

申请日：2024-05-30

Applicant: 厦门大学

Inventor： 唐兴 ,  林鹿 ,  孙勇 ,  曾宪海

IPC: C07D307/46 ,  C12P19/02 ,  C12P19/24 ,  C07H1/00 ,  C07H3/02

Abstract: 本发明目的在于提供一种低共熔溶剂中混合糖脱水制备5‑羟甲基糠醛的方法，具体包括如下步骤：S1：构建低共熔体系，所述的低共熔体系包括葡萄糖、果糖和氯化胆碱；S2：添加催化剂和萃取剂，加热进行脱水反应，所述的萃取剂与所述的低共熔体系分层；S3：反应结束后分离得到5‑羟甲基糠醛。本发明通过将葡萄糖、果糖与氯化胆碱形成低共熔高浓度含糖体系，通过筛选各种反应条件后，高效制备5‑羟甲基糠醛，不仅能减少副反应，还能减少葡萄糖的损失转化和提高HMF的收率。

公开(公告)号：CN116003355B

公开(公告)日：2024-08-02

申请号：CN202310017713.8

申请日：2023-01-06

Applicant: 厦门大学

Inventor： 唐兴 ,  谢伟臻 ,  林鹿 ,  曾宪海 ,  孙勇 ,  李铮 ,  杨述良

IPC: C07D307/68 ,  B01J23/89 ,  B01J23/656

Abstract: 本发明公开了一种催化剂及其用途和无碱催化5‑羟甲基糠醛制备2,5‑呋喃二甲酸的方法。该催化剂记为A/MnaBbOx‑yVC，其中，A为Pt、Ru、Pd或Au，B为Co、Ce、Cu或Ni，a/b＝1.5‑14，y＝0.1‑0.4，B的负载量z＝1‑5wt％。当B为Pt时，是目前无碱条件下活性最高的Pt基催化剂。该催化剂能够在绿色溶剂水中以温和无碱的反应条件高效催化5‑羟甲基糠醛氧化合成2,5‑呋喃二甲酸。在80‑130℃和0.5‑2.5MPa空气或纯氧气的无碱催化条件下反应1‑2h，2,5‑呋喃二甲酸产率可以达到95％。本发明有效解决了目前其他报道的Pt基催化剂在无碱条件下通常需要9‑14h的反应时间下才能达到相近催化效果的时长问题，并克服现有HMF氧化需要高纯氧和大量碱助剂的难题。

公开(公告)号：CN115254114B

公开(公告)日：2024-05-14

申请号：CN202210915167.5

申请日：2022-08-01

Applicant: 厦门大学

Inventor： 林鹿 ,  陈高峰 ,  曾宪海 ,  闫贵花 ,  杨述良 ,  孙勇 ,  唐兴 ,  雷廷宙

IPC: B01J23/75 ,  B01J23/72 ,  C07C29/154 ,  C07C29/156 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08 ,  C07C31/10 ,  C07C31/12 ,  C07C31/125

Abstract: 本发明涉及用于生物质基合成气制备低碳醇催化剂的制备方法及应用。所述催化剂以低廉废弃的生物质为载体，直接利用生物质结构单元纤维素的多羟基基团与金属离子进行配位，在生物质骨架内部限域金属离子；高温惰性气氛下，生物质自身的热解碳不仅起到载体的功能，还可原位还原生成金属纳米颗粒，得到纳米颗粒在生物质孔道内部限域型催化剂。在生物质基合成气制备低碳醇反应中，本发明的催化剂表现出优良的CO加氢活性和C2+醇的选择性，且催化剂的寿命超过350h。本发明的催化剂制备工艺流程简单可控，以生物质为原料，极大提高催化剂的经济性，并直接用于催化生物质转化反应，可实现生物质全组分的高效利用，在生物质利用上有广泛应用前景。

公开(公告)号：CN116571263B

公开(公告)日：2024-05-03

申请号：CN202310540005.2

申请日：2023-05-15

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  陈炳霖 ,  田野 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J27/24 ,  C07D307/12 ,  B01J35/40 ,  B01J35/30 ,  C07D307/42 ,  C07D213/30 ,  C07C29/141 ,  C07C33/22 ,  C07C29/17 ,  C07C33/20 ,  C07C31/125 ,  C07C29/145 ,  C07C35/06 ,  C07C45/62 ,  C07C47/52 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C5/05 ,  C07C15/073 ,  C07B41/02 ,  C07B35/02 ,  C07B43/04

Abstract: 本发明涉及催化剂领域，具体涉及制备二氧化硅负载镍基催化剂的方法，并在生物质平台分子5‑羟甲基糠醛加氢中的应用。采用Ni2+与二甲基咪唑配位形成Ni‑ZIF聚合物，通过添加三乙胺使溶液呈碱性，然后滴加硅酸四乙酯，使其在溶液中缓慢水解，制备出二氧化硅负载的Ni催化剂前体。再在氮气下高温焙烧前体，以制备二氧化硅负载的镍基催化剂。该催化剂可室温下催化5‑羟甲基糠醛加氢，制备聚合物单体2,5‑呋喃二甲醇和2,5‑二羟甲基四氢呋喃。本发明催化剂不仅可在水作为溶剂下催化5‑羟甲基糠醛快速反应，并实现无溶剂条件下直接催化5‑羟甲基糠醛加氢，且可催化含有硝基、羰基、碳碳双键等不饱和基团的底物，表现出良好的活性。

公开(公告)号：CN117619389A

公开(公告)日：2024-03-01

申请号：CN202311670315.2

申请日：2023-12-07

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  田野 ,  黄仁杰 ,  罗霖 ,  于镇东 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J23/80 ,  C07D307/44 ,  C07C29/17 ,  C07C31/125

Abstract: 本发明公开了一种室温下由ZIF‑8衍生ZnCo层状纳米片状复合材料及其催化氢化/氢解糠醛制备糠醇/戊二醇的方法。所述复合材料是通液中过，室使温用不同浓度下、NaBH4水Co溶2+蚀刻ZIF‑8所制备。所制备的材料具有较高的比表面积，薄层纳米片，丰富的酸性位点，丰富的介孔结构。以无水乙醇为溶剂，糠醛为原料，在间歇式搅拌高压反应釜内，温度160℃，时间0.5h，底物完全转化，糠醇选择性97％，延长时间至4h，戊二醇选择性46.9％。这项工作描绘了一种构建金属有机骨架衍生的杂原子超薄纳米片氢氧化锌钴非贵金属催化剂的有效策略，这可能为开发用于戊二醇生产的高效催化剂开辟新途径。

公开(公告)号：CN114805251B

公开(公告)日：2023-10-10

申请号：CN202210409355.0

申请日：2022-04-19

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  陈炳霖 ,  陈高峰 ,  田野 ,  李铮 ,  杨述良 ,  唐兴 ,  孙勇 ,  林鹿

IPC: C07D307/36 ,  B01J23/44

Abstract: 本发明公开了一种利用5‑氯甲基糠醛制备2,5‑二甲基呋喃的方法，将5‑氯甲基糠醛、钯纳米催化剂和四氢呋喃加入反应器中，氢气置换空气，催化5‑氯甲基糠醛合成2,5‑二甲基呋喃。反应条件为：反应温度20～50℃，氢气压力0.1～2MPa，搅拌速度400～1000rpm，反应时间5～60min。所述5‑氯甲基糠醛、钯纳米催化剂和四氢呋喃的比例为0.144g:0.014～0.14g:10mL。本发明将钯负载在碳纳米管上作为催化剂，实现2,5‑二甲基呋喃在外源氢气条件下室温合成，所用原料5‑氯甲基糠醛可直接由生物质高产率制备而得，产物选择性高且反应条件温和，因此提供了一条利用可再生资源制备2,5‑二甲基呋喃的可持续发展路径。

公开(公告)号：CN116651450A

公开(公告)日：2023-08-29

申请号：CN202310649656.5

申请日：2023-06-02

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  于镇东 ,  黄仁杰 ,  刘鹏江 ,  杨子豪

IPC: B01J23/63 ,  B01J37/08 ,  B01J37/18 ,  C07D307/42

Abstract: 本发明公开利用5‑羟甲基糠醛选择性氢化C＝O制备2,5‑呋喃二甲醇的方法，将5‑羟甲基糠醛、铑/二氧化铈催化剂和四氢呋喃按比例0.08‑0.2g:0.025～0.05g:10mL加入反应器，氢气置换空气，催化5‑羟甲基糠醛选择性合成2,5‑呋喃二甲醇。反应条件为：反应温度100～150℃，氢气压力0.1～3MPa，搅拌速度400～800rpm，反应时间0.1h～5h。本发明将含有氧空位的铑/二氧化铈作为催化剂，不仅有效活化和裂解氢气实现氢溢流，且对5‑羟甲基糠醛有较强的吸附能力，对2,5‑呋喃二甲醇吸附能力较弱，有效提高5‑羟甲基糠醛选择性加氢，生成2,5‑呋喃二甲醇。

公开(公告)号：CN116571263A

公开(公告)日：2023-08-11

申请号：CN202310540005.2

申请日：2023-05-15

Applicant: 厦门大学

Inventor： 曾宪海 ,  黄仁杰 ,  陈炳霖 ,  田野 ,  李铮 ,  林鹿

IPC: B01J27/24 ,  C07D307/12 ,  B01J35/02 ,  B01J35/00 ,  C07D307/42 ,  C07D213/30 ,  C07C29/141 ,  C07C33/22 ,  C07C29/17 ,  C07C33/20 ,  C07C31/125 ,  C07C29/145 ,  C07C35/06 ,  C07C45/62 ,  C07C47/52 ,  C07C209/36 ,  C07C211/46 ,  C07C5/05 ,  C07C15/073 ,  C07B41/02 ,  C07B35/02 ,  C07B43/04

Abstract: 本发明涉及催化剂领域，具体涉及制备二氧化硅负载镍基催化剂的方法，并在生物质平台分子5‑羟甲基糠醛加氢中的应用。采用Ni2+与二甲基咪唑配位形成Ni‑ZIF聚合物，通过添加三乙胺使溶液呈碱性，然后滴加硅酸四乙酯，使其在溶液中缓慢水解，制备出二氧化硅负载的Ni催化剂前体。再在氮气下高温焙烧前体，以制备二氧化硅负载的镍基催化剂。该催化剂可室温下催化5‑羟甲基糠醛加氢，制备聚合物单体2,5‑呋喃二甲醇和2,5‑二羟甲基四氢呋喃。本发明催化剂不仅可在水作为溶剂下催化5‑羟甲基糠醛快速反应，并实现无溶剂条件下直接催化5‑羟甲基糠醛加氢，且可催化含有硝基、羰基、碳碳双键等不饱和基团的底物，表现出良好的活性。

公开(公告)号：CN116003355A

公开(公告)日：2023-04-25

申请号：CN202310017713.8

申请日：2023-01-06

Applicant: 厦门大学

Inventor： 唐兴 ,  谢伟臻 ,  林鹿 ,  曾宪海 ,  孙勇 ,  李铮 ,  杨述良

IPC: C07D307/68 ,  B01J23/89 ,  B01J23/656

Abstract: 本发明公开了一种催化剂及其用途和无碱催化5‑羟甲基糠醛制备2,5‑呋喃二甲酸的方法。该催化剂记为A/MnaBbOx‑yVC，其中，A为Pt、Ru、Pd或Au，B为Co、Ce、Cu或Ni，a/b＝1.5‑14，y＝0.1‑0.4，B的负载量z＝1‑5wt％。当B为Pt时，是目前无碱条件下活性最高的Pt基催化剂。该催化剂能够在绿色溶剂水中以温和无碱的反应条件高效催化5‑羟甲基糠醛氧化合成2,5‑呋喃二甲酸。在80‑130℃和0.5‑2.5MPa空气或纯氧气的无碱催化条件下反应1‑2h，2,5‑呋喃二甲酸产率可以达到95％。本发明有效解决了目前其他报道的Pt基催化剂在无碱条件下通常需要9‑14h的反应时间下才能达到相近催化效果的时长问题，并克服现有HMF氧化需要高纯氧和大量碱助剂的难题。

公开(公告)号：CN115364900A

公开(公告)日：2022-11-22

申请号：CN202210940012.7

申请日：2022-08-05

Applicant: 厦门大学

Inventor： 林鹿 ,  陈高峰 ,  曾宪海 ,  陈炳霖 ,  杨述良 ,  孙勇 ,  唐兴 ,  雷廷宙

IPC: B01J31/16 ,  C07C29/154 ,  C07C29/156 ,  C07C31/02 ,  C07C31/04 ,  C07C31/08

Abstract: 本发明涉及用于合成气制备低碳醇管状纳米反应器的制备方法及应用。以碳纳米管为模板，在其管壁上原位生长介孔二氧化硅，高温除去碳管后，得到了高比表面积、管壁上丰富介孔孔道及两端开口的硅纳米管，再在硅纳米管壁上配位金属M，最后进行三甲基氯硅烷疏水功能化修饰，得到疏水亲气纳米反应器。所述纳米反应器可促进反应物合成气在其表面的吸附，其疏水特性利于产物低碳醇的脱附，两端开口的硅纳米管的管道结构及管壁上丰富的介孔孔道利于气体分子的传质扩散，显著提升CO的转化率和低碳醇的选择性；且稳定性超过500h。本发明针对巧妙的纳米反应器，可以解决合成气制备低碳醇转化率低，副产物等选择性高等问题，尤其适用于疏水亲气反应。