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公开(公告)号:CN115974920B
公开(公告)日:2025-01-28
申请号:CN202310081675.2
申请日:2023-02-08
Applicant: 扬州大学
IPC: C07F9/6553 , C07F9/50 , C07F9/655 , C07F9/572 , C07F9/59
Abstract: 一种铜催化构建含碳磷键化合物的方法,在有机溶剂中,N‑羟基邻苯二甲酰亚胺羧酸酯类化合物与二取代膦化氢‑硼烷络合物在铜催化剂、1,1'‑联萘‑2,2'‑双二苯膦配体、碱、溶剂和可见光的作用下生成含碳磷键化合物#imgabs0#本发明提供的方法操作简单,原料易得,反应中使用廉价易得的羧酸为起始原料经简单合成方法合成一系列N‑羟基邻苯二甲酰亚胺羧酸酯类化合物,以及简单易合成的二取代磷化氢‑硼烷络合物为原料,在BINAP配体的作用下,经可见光促进铜催化实现了分子间C(sp3)‑P(III)键的构建,且底物的普适性较好,反应操作简便效率高;所得的产物可以作为医药中间体或膦配体。
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公开(公告)号:CN113173862B
公开(公告)日:2023-04-25
申请号:CN202110477262.7
申请日:2021-04-29
Applicant: 扬州大学
IPC: C07C231/12 , C07D209/48 , C07D211/58 , C07D309/14 , C07D333/24 , C07C233/11 , C07C233/13 , C07C233/51 , C07C235/34 , C07C233/65 , C07B35/04
Abstract: 本案涉及一种惰性碳碳键选择性去饱和化合成烯烃的方法,以氯代酰胺类化合物为原料,在可见光、钌催化剂和配体存在条件下合成,反应液经后处理得到远程烯基酰胺化合物。本发明在钌催化剂和苯基吡啶配体存在下成功实现了酰胺化合物的分子内碳氢键活化,合成了远程烯烃化合物;该方法使用简单易得的氯代酰胺作为原料,底物适用范围广,反应效率高;在自由基迁移过程中总是发生1,5迁移并伴随β‑H消除,且以端烯和形成共轭双键为主要产物,具有较好的区域选择性;所得的烯烃化合物E/Z值最高大于20:1,立体选择性好。并且该类化合物的双键可进一步转化成其他官能团,转化过程简单一步到位,得到的衍生物可作为医药中间体,潜在应用价值高。
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公开(公告)号:CN112142790A
公开(公告)日:2020-12-29
申请号:CN202011062491.4
申请日:2020-09-30
Applicant: 扬州大学
Abstract: 本发明涉及催化剂领域内的手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法,其中,手性钳形钯或镍配合物的化学式如(I)和(I')所示其中,Ar表示芳香族基团,R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团,M表示Pd或者Ni,X表示‑Cl或者‑OAc基团。本发明的(I)和(I')可作为手性催化剂应用于不对称反应中,如不对称Michael加成反应、不对称烯丙基取代反应。
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公开(公告)号:CN113173862A
公开(公告)日:2021-07-27
申请号:CN202110477262.7
申请日:2021-04-29
Applicant: 扬州大学
IPC: C07C231/12 , C07D209/48 , C07D211/58 , C07D309/14 , C07D333/24 , C07C233/11 , C07C233/13 , C07C233/51 , C07C235/34 , C07C233/65 , C07B35/04
Abstract: 本案涉及一种惰性碳碳键选择性去饱和化合成烯烃的方法,以氯代酰胺类化合物为原料,在可见光、钌催化剂和配体存在条件下合成,反应液经后处理得到远程烯基酰胺化合物。本发明在钌催化剂和苯基吡啶配体存在下成功实现了酰胺化合物的分子内碳氢键活化,合成了远程烯烃化合物;该方法使用简单易得的氯代酰胺作为原料,底物适用范围广,反应效率高;在自由基迁移过程中总是发生1,5迁移并伴随β‑H消除,且以端烯和形成共轭双键为主要产物,具有较好的区域选择性;所得的烯烃化合物E/Z值最高大于20:1,立体选择性好。并且该类化合物的双键可进一步转化成其他官能团,转化过程简单一步到位,得到的衍生物可作为医药中间体,潜在应用价值高。
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公开(公告)号:CN118834236A
公开(公告)日:2024-10-25
申请号:CN202410895143.7
申请日:2024-07-05
Applicant: 扬州大学
Abstract: 本发明公开了一种镍催化构建P‑手性膦酰胺化合物的方法,在有机溶剂中,烯基溴或芳基溴化合物与消旋的二级膦酰胺在双(1,5‑环辛二烯)镍Ni(cod)2、手性二茂铁氮磷配体、碱、溶剂和锰的作用下生成P‑手性膦酰胺化合物。本发明提供的方法操作简单,原料易得,反应中使用廉价易得的苯基二氯化膦或者是叔丁基二氯化膦和相应的胺类化合物原料经简单步骤合成一系列消旋膦酰胺化合物,在手性二茂铁氮磷配体的作用下,经镍催化实现了P‑手性膦酰胺化合物的合成,且底物的普适性较好,反应操作简便效率高;所得的产物可以作为医药前体或膦配体。
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公开(公告)号:CN115974920A
公开(公告)日:2023-04-18
申请号:CN202310081675.2
申请日:2023-02-08
Applicant: 扬州大学
IPC: C07F9/6553 , C07F9/50 , C07F9/655 , C07F9/572 , C07F9/59
Abstract: 一种铜催化构建含碳磷键化合物的方法,在有机溶剂中,N‑羟基邻苯二甲酰亚胺羧酸酯类化合物与二取代膦化氢‑硼烷络合物在铜催化剂、1,1'‑联萘‑2,2'‑双二苯膦配体、碱、溶剂和可见光的作用下生成含碳磷键化合物本发明提供的方法操作简单,原料易得,反应中使用廉价易得的羧酸为起始原料经简单合成方法合成一系列N‑羟基邻苯二甲酰亚胺羧酸酯类化合物,以及简单易合成的二取代磷化氢‑硼烷络合物为原料,在BINAP配体的作用下,经可见光促进铜催化实现了分子间C(sp3)‑P(III)键的构建,且底物的普适性较好,反应操作简便效率高;所得的产物可以作为医药中间体或膦配体。
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公开(公告)号:CN112142790B
公开(公告)日:2022-12-02
申请号:CN202011062491.4
申请日:2020-09-30
Applicant: 扬州大学
Abstract: 本发明涉及催化剂领域内的手性钳形化合物及其钯或镍配合物及合成方法,其中,手性钳形钯或镍配合物的化学式如(I)和(I')所示其中,Ar表示芳香族基团,R1表示P(tBu)2、PCy2或者PPh2基团,M表示Pd或者Ni,X表示‑Cl或者‑OAc基团。本发明的(I)和(I')可作为手性催化剂应用于不对称反应中,如不对称Michael加成反应、不对称烯丙基取代反应。
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