本发明属于离子交换膜技术领域，具体公开了一种SCOF磺化聚苯并咪唑离子交换复合膜及其制备方法，形成SCOF磺化聚苯并咪唑离子交换复合膜的SCOF磺化聚苯并咪唑具有SCOF单元和磺化聚苯并咪唑单元，本发明以磺化聚苯并咪唑作为聚合物基体，将磺酸功能化的COF填料引入到磺化聚苯并咪唑基质中，通过亲水基团和孔结构协同作用以构建高质子选择性纳米通道对其进行功能化改性，使得该复合膜具有高的离子选择性和质子传导能力，有效提升了磺化聚苯并咪唑复合膜的铁铬液流电池性能和物理化学性能。