公开(公告)号：CN102863382A

公开(公告)日：2013-01-09

申请号：CN201110189173.9

申请日：2011-07-07

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 杨克勇 ,  江雨生 ,  范瑛琦 ,  赵娜 ,  王皓 ,  程时标

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16

Abstract: 一种环己酮肟重排反应产物的溶剂回收方法及其在环己酮肟气相重排制己内酰胺中的应用，将环己酮肟重排产物引入一级分离罐，在绝对压力为1-5bar，温度为60-90℃的条件下气液分离，分离出的液相引入溶剂回收塔中分离为己内酰胺和溶剂；一级分离罐分离出的气相换热至20-40℃后在二级分离罐中分离为气液两相，分离出的液相返回反应器中循环使用；分离出的气相经气体压缩机输送返回反应器中循环使用。本发明提供的方法在经过不同温位下两级气液分离，降低了溶剂回收塔处理量和气体压缩机的送气量，提高了分离效率，降低了能耗。

公开(公告)号：CN102658191A

公开(公告)日：2012-09-12

申请号：CN201210151730.2

申请日：2012-05-16

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 程庆彦 ,  刘玉扑 ,  周杰 ,  赵新强 ,  王延吉

IPC: B01J29/03 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52 ,  Y02P20/584

Abstract: 本发明为一种用于环己酮肟液相贝克曼重排制取己内酰胺的催化剂，该催化剂是以杂多酸为活性组份，以介孔分子筛（HMS）为载体的负载型固体酸催化剂，其中，杂多酸的负载量为质量百分比10-70%。所述的杂多酸为磷钨杂多酸（HPW）。本发明与现有的催化剂相比，是(1)非均相催化，催化剂通过抽滤方式就可以回收；(2)使用杂多酸作为催化剂，环境友好，不产生低值副产硫酸铵，对设备无腐蚀；(3)反应在常压下进行，反应温度不高，对反应设备的要求也不高，操作方便；(4)己内酰胺的收率和选择性较高，可分别高达82.5%和87.1%。

公开(公告)号：CN102643232A

公开(公告)日：2012-08-22

申请号：CN201210111612.9

申请日：2012-04-17

Applicant: 连云港三吉利化学工业有限公司

Inventor： 杨世刚 ,  刘德标 ,  孙金仓 ,  李文

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明是一种环己酮肟重排制备己内酰胺的方法，其特征在于：该方法将原料环己酮肟与有机溶剂互溶后，加入催化剂负载杂多酸，惰性气体保护条件下，发生液相或气相反应贝克曼重排来制备己内酰胺；所述的负载杂多酸是指杂多酸负载在SiO2上的具有Keggin结构的含钨杂多酸化合物，其中P：W：V的摩尔比为1：5~15：1~10；液相反应时反应温度为30~150℃，环己酮肟与有机溶剂的重量比为1：5~15；气相反应时反应温度为250~350℃，环己酮肟与有机溶剂的重量比为1：5~10，环己酮肟的重量空速0.25~25h-1。本发明方法反应条件温和，反应操作简单，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性均较高，完全适合工业化生产，反应过程环境友好。

公开(公告)号：CN102639507A

公开(公告)日：2012-08-15

申请号：CN201080053264.3

申请日：2010-09-24

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 杉本常实 ,  岸下充 ,  钉本纯一 ,  黑泽和德 ,  下村秀雄 ,  安松良太

IPC: C07D225/02 ,  C07D201/04 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D201/04 ,  C07D225/02

Abstract: 公开了一种由化学式表示的环十二酮-氧-氮杂环十三烯-2-肟和其盐酸盐，以及用于制备其的方法。进一步公开了用于制备酰胺化合物的方法，包括将环十二酮-氧-氮杂环十三烯-2-肟和氯化氢和/或路易斯酸，或环十二酮-氧-氮杂环十三烯-2-肟盐酸盐作为重排催化剂和/或反应起始材料用在反应步骤中。进一步公开了一种使用亚硫酰氯在连续流动设备中通过肟化合物的贝克曼重排反应制备酰胺化合物的方法，其中混合并反应所述肟化合物和亚硫酰氯以形成含氯原子的催化活性物质，然后，使用所述催化活性物质进行所述肟化合物的贝克曼重排反应。

公开(公告)号：CN102627286A

公开(公告)日：2012-08-08

申请号：CN201210008530.1

申请日：2012-01-12

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 笠井幸司 ,  星野正大

IPC: C01B39/02 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01J29/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明提供一种在催化剂活性及催化剂寿命方面优异的沸石的制造方法，还提供一种将利用该制造方法得到的沸石作为催化剂使用，以高转化率使环己酮肟反应，从而可长时间稳定地制造ε-己内酰胺的方法。通过在将利用硅化合物的水热合成反应得到的晶体烧成后，用含有选自氟化钾、氟化钠及氟化铵中的至少1种和氨的水溶液进行接触处理，来制造沸石。将利用该制造方法制造的沸石作为催化剂使用，通过在该催化剂的存在下，使环己酮肟在气相中进行贝克曼重排反应，来制造ε-己内酰胺。

公开(公告)号：CN102452982A

公开(公告)日：2012-05-16

申请号：CN201010516972.8

申请日：2010-10-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 谢丽 ,  杨克勇 ,  江雨生 ,  程时标 ,  张树忠 ,  慕旭宏

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/16 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明提供了一种ε-己内酰胺粗产品的提纯方法，该方法包括将ε-己内酰胺粗产品溶解于卤代烃中，得到ε-己内酰胺的卤代烃溶液，在-10℃至50℃下对该溶液进行减压蒸发结晶，分离出ε-己内酰胺晶体。本发明还提供了一种ε-己内酰胺的制备方法，包括在MFI结构的分子筛催化剂的存在下，使气相的环己酮肟进行贝克曼重排反应，将反应产物蒸馏后得到ε-己内酰胺粗产品，然后根据本发明的ε-己内酰胺粗产品的提纯方法进行结晶提纯，并使提纯后得到的ε-己内酰胺晶体在加氢催化剂存在下进行加氢反应。根据本发明的所述ε-己内酰胺粗产品的提纯方法可以获得符合工业产品要求的ε-己内酰胺，而且结晶过程中不会产生结垢现象。

公开(公告)号：CN101070298B

公开(公告)日：2012-01-25

申请号：CN200610080704.X

申请日：2006-05-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  孙斌 ,  王恩泉 ,  杨克勇 ,  张树忠 ,  吴巍 ,  闵恩泽

IPC: C07D201/16 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明公开了一种ε-己内酰胺的分离提纯精制方法，特征在于该方法包括在含粗ε-己内酰胺的醚溶液中结晶ε-己内酰胺的步骤。经该方法得到的产品纯度能达到99.98％以上，高锰酸钾吸收值大于10000或更大，ε-己内酰胺在290nm波长的消光值为0.05或更小，完全符合工业产品的要求。

公开(公告)号：CN101434569B

公开(公告)日：2011-07-20

申请号：CN200710177406.7

申请日：2007-11-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 杨克勇 ,  付锦晖 ,  孙斌 ,  程时标 ,  张树忠 ,  吴巍

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及一种由环己酮肟制备己内酰胺的方法以及该方法所使用的设备。该方法包括将含溶剂的惰性载气加热后连续通入装有催化剂的多级串联反应器的第一级反应器的载气入口，将环己酮肟直接分成至少两份分别进入所述多级串联反应器的各个级，使反应流出物冷却，分离出载气并循环至所述第一级反应器的载气入口，对液相反应产物进行分离、提纯。

公开(公告)号：CN102030708A

公开(公告)日：2011-04-27

申请号：CN200910179381.3

申请日：2009-09-30

Applicant: 中国石油化工股份有限公司

Inventor： 瞿亚平 ,  程立泉 ,  卢世健 ,  旷志刚 ,  刘春平 ,  刘良红

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种提高环己酮肟贝克曼重排反应质量的方法，其特征在于：环己酮肟与含SO3为8～12％(wt)的发烟硫酸在80～125℃左右进行贝克曼重排反应30～60min，获得含ε-己内酰胺的重排混合物，将反应后的重排混合物再在120～150℃下熟化30～120min，可有效提高重排反应质量，降低重排混合物的滴定值和290nm下消光值，使成品己内酰胺的挥发性碱含量降低，提高己内酰胺质量。

公开(公告)号：CN101891681A

公开(公告)日：2010-11-24

申请号：CN201010224892.5

申请日：2010-07-09

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  张吉松 ,  王凯 ,  吕阳成

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  B01J19/00

Abstract: 本发明公开了属于化学反应工程技术领域的一种由环己酮肟制备己内酰胺的贝克曼重排新方法。该方法利用微反应器的高效混合及优异的传质、传热性能，在第一个微反应器中以发烟硫酸作为分散相，把环己酮肟溶解在惰性溶剂中作为连续相，两者混合并引发重排反应，反应混合物经过熟化后作为连续相通入第二个微反应器中，与作为分散相通入的水混合并发生水解反应，得到含己内酰胺的水溶液，惰性溶剂循环回系统。该方法在很宽的酸肟比范围内(0.8～3.0)只需10～40s的反应时间，即可达到高转化率(＞99.9％)和高选择性(＞99.9％)，具有操作弹性大、运行成本低、安全性和可控性好、生产效率高的优势，并可大幅降低副产硫酸铵的产量。