公开(公告)号：CN106565496A

公开(公告)日：2017-04-19

申请号：CN201510657092.5

申请日：2015-10-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 宗弘元 ,  孙凤侠 ,  刘俊涛 ,  龚海燕

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明涉及一种一氧化氮与硝酸和烷基醇反应制亚硝酸烷基酯的方法。所述方法包括使含一氧化氮的气相原料与含硝酸和烷基醇的液相原料在滴流床反应器内反应获得亚硝酸烷基酯的步骤。可用于合成气制乙二醇的工业生产中。

公开(公告)号：CN106565495A

公开(公告)日：2017-04-19

申请号：CN201510657091.0

申请日：2015-10-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 孙凤侠 ,  刘俊涛 ,  龚海燕

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明涉及一种生产亚硝酸甲酯的方法，主要解决现有合成气制乙二醇技术中存在的氮氧化物补给成本高和设备腐蚀严重的问题。本发明通过采用使含一氧化氮的气相原料和含硝酸和甲醇的液相原料在滴流床反应器内反应获得亚硝酸甲酯的步骤的技术方案较好地解决了该问题，可用于合成气制乙二醇工艺中亚硝酸甲酯的工业生产。

公开(公告)号：CN106565494A

公开(公告)日：2017-04-19

申请号：CN201510657052.0

申请日：2015-10-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 孙凤侠 ,  刘俊涛 ,  刘国强

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00

CPC classification number: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明涉及一种NO与硝酸和甲醇反应制亚硝酸甲酯的方法，主要解决现有合成气制乙二醇技术中存在的氮氧化物补给成本高和设备腐蚀严重的问题。本发明通过采用使含一氧化氮的气相原料和含硝酸和甲醇的液相原料在滴流床反应器内反应获得亚硝酸甲酯的步骤的技术方案较好地解决了该问题，可用于合成气制乙二醇工艺中亚硝酸甲酯的工业生产。

公开(公告)号：CN106040266A

公开(公告)日：2016-10-26

申请号：CN201610454940.7

申请日：2016-06-21

Applicant: 中国科学院福建物质结构研究所

Inventor： 姚元根 ,  黄园园 ,  潘鹏斌 ,  张鑫 ,  覃业燕 ,  陈健珊 ,  郭荣

IPC: B01J27/053 ,  C07C201/04 ,  C07C203/00

CPC classification number: Y02P20/584 ,  B01J27/053 ,  C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明公开了一种固体酸催化剂及其制备方法和应用，该催化剂的化学式为Fe2O3‑ZrSO4/Al2O3，其中铁和锆为活性组分，以载体质量计，锆的质量分数为0.1～5％，铁的质量分数为0.1～5％。该催化剂采用浸渍法制备，是将锆盐和铁盐分别浸渍到载体上再经高温处理而得到。该催化剂主要用于亚硝酸甲酯再生反应中，与未添加催化剂的体系相比催化活性明显，NO的转化率高达95％，NO的选择性大于98％。

公开(公告)号：CN102731300B

公开(公告)日：2015-04-22

申请号：CN201110088470.4

申请日：2011-04-08

Applicant: 上海华谊能源化工有限公司

Inventor： 吴良泉 ,  李俊岭 ,  应于舟 ,  周亚明 ,  朱燕 ,  廖爱民 ,  庄庆龙

IPC: C07C69/36 ,  C07C67/36 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种连续循环酯化与羰化耦联生产草酸二甲酯的工业化工艺方法，包括步骤：1）酯化反应：使甲醇、O2与氮的氧化物并流进入酯化反应塔的反应区，并进行反应生成亚硝酸甲酯；反应后产生的液体物流从酯化反应塔底部出口流出并循环返回酯化反应塔的反应区；反应后产生的气体物流从酯化反应塔下部出口流出，并依次经过净化和干燥后获得亚硝酸甲酯；所述酯化反应塔为填料塔；2）CO羰基合成反应：使CO和步骤1）中获得的亚硝酸甲酯于羰基合成反应器中发生羰化偶联反应生成草酸二甲酯，并再生出NO；NO返回步骤1）中的酯化反应塔。采用上述方法，工厂投资小、装置可稳定运行，氧化与酯化反应生成亚硝酸甲酯的选择性高。

公开(公告)号：CN104447344A

公开(公告)日：2015-03-25

申请号：CN201310435113.X

申请日：2013-09-24

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 杨卫胜 ,  贺来宾 ,  施德

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种生产亚硝酸烷基酯的方法，主要解决现有技术存在的流程复杂、负荷不易调整、环境污染严重的技术问题。本发明通过采用包括以下步骤：a）将亚硝酸钠和醇类按亚硝酸钠：醇的摩尔比为0.1～1的比例混合，得混合物I；b）在搅拌状态下向混合物I中加入无机酸，无机酸的加入速度为使无机酸钠盐溶液的瞬时pH大于3所需的量，反应生成亚硝酸烷基酯气体和无机酸钠盐溶液的技术方案，较好地解决了该问题，可用于亚硝酸烷基酯的工业生产中。

公开(公告)号：CN104338550A

公开(公告)日：2015-02-11

申请号：CN201410456172.X

申请日：2014-09-10

Applicant: 江苏金聚合金材料有限公司

Inventor： 吴晓金 ,  孔国杰 ,  梁鹏 ,  张学岭 ,  吴维果

IPC: B01J29/072 ,  C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明涉及一种处理稀硝酸并生成亚硝酸烷基酯的催化剂的制备方法。主要解决以往技术中亚硝酸酯再生过程中引入O2的弊端、再生过程中易产生硝酸、稀硝酸无法处理、反应效率低、亚硝酸酯选择性低等一系列问题。本发明通过采用NO与烷基醇和硝酸的水溶液，经活性炭包覆分子筛膜催化剂的作用，在反应温度为60～100℃，反应压力0.28～0.35Mpa，合成气体流量800～1000L/h，NO的质量分数8～20％，液相溶液中烷基醇的质量分数30～60％，稀硝酸含量在1％～10％的往复循环的条件下，在发明的催化剂中接触反应后，稀硝酸能够全部分解成亚硝酸，并进一步与烷基醇生成亚硝酸烷基酯的技术方案。本发明所述的催化剂能够较好的高效率的用于催化稀硝酸的分解并生成亚硝酸烷基酯的反应，从而解决上述的一系列问题。可用于煤制乙二醇工业中亚硝酸烷基酯再生的生产中。

公开(公告)号：CN102936201B

公开(公告)日：2014-07-30

申请号：CN201210391579.X

申请日：2012-10-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司湖北化肥分公司

Inventor： 吴天平 ,  刘飞 ,  曾晓军 ,  张红才

IPC: C07C201/04 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明提供了一种亚硝酸甲酯的生产装置及生产方法，该装置包括：皮带输送装置、溶解搅拌槽、用于储存亚硝酸钠的第一储槽、反应器、用于储存甲醇的第二储槽和用于储存硝酸的第三储槽以及精馏塔。所述生产方法包括将亚硝酸钠、甲醇和硝酸三种溶液汇集到反应器，搅拌下充分均匀混合发生反应，从反应器流出的物料通过调节阀控制进精馏塔，经精馏塔气液两相分离后，气体和液体分别从气体出口和硝酸钠溶液出口送出，从精馏塔底部出来的硝酸钠溶液送硝酸钠干燥结晶装置作为副产品。本发明突破常规多反应釜间歇切换操作的理念，实现连续不间断生产，不仅具有工艺路线简短、操作安全、设计合理的特点，而且具有较好的经济效益、社会效益和环保效益。

公开(公告)号：CN103910627A

公开(公告)日：2014-07-09

申请号：CN201310741885.6

申请日：2013-12-27

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 田中秀二 ,  井伊宏文

IPC: C07C69/36 ,  C07C67/36 ,  C07C67/48 ,  C07C69/96 ,  C07C68/04 ,  C07C203/00 ,  C07C201/04 ,  C07C69/06 ,  C07C27/00

CPC classification number: Y02P20/142 ,  C07C67/36 ,  C07C67/54 ,  C07C68/04 ,  C07C68/08 ,  C07C201/04 ,  C07C69/36 ,  C07C69/96 ,  C07C203/00

Abstract: 本发明提供可有效分离并获得目标物的草酸二烷基酯的制备方法。该方法包括：在催化剂的存在下使一氧化碳与亚硝酸烷基酯反应，获得反应产物的第1工序；使反应产物与醇接触，获得含有草酸二烷基酯的冷凝液和含有一氧化氮的不冷凝气体的第2工序；将冷凝液蒸馏使含碳酸二烷基酯的醇馏出，获得草酸二烷基酯的第3工序；在第3工序馏出的含碳酸二烷基酯的醇中添加草酸二烷基酯，使醇馏出，获得草酸二烷基酯和碳酸二烷基酯的混合物的第4工序；以及将第4工序得到的混合物蒸馏，获得草酸二烷基酯的第5工序。

公开(公告)号：CN102649764B

公开(公告)日：2014-07-02

申请号：CN201110047244.1

申请日：2011-02-25

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 杨为民 ,  刘俊涛 ,  孙凤侠 ,  蒯骏

IPC: C07C203/00 ,  C07C201/04

Abstract: 本发明涉及一种催化反应生产C1～C4烷基亚硝酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤：a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I，反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I；b)流出物I和C1～C4链烷醇进入反应器II，与树脂催化剂接触反应生成含有亚硝酸酯的流出物II；c)含有亚硝酸酯的流出物II经分离后得到亚硝酸酯；其中，反应器I为固定床反应器，反应器II为旋转床超重力场反应器，旋转床超重力场反应器的转子上固定有树脂催化剂层的技术方案，较好地解决了该问题，可用于增产C1～C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。