公开(公告)号：CN102950022A

公开(公告)日：2013-03-06

申请号：CN201110442532.7

申请日：2011-12-21

Applicant: 中国石油化学工业开发股份有限公司

Inventor： 施建全 ,  谢正发 ,  薛虹红 ,  蔡东翰

IPC: B01J31/02 ,  C07B43/06 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: B01J31/0239 ,  B01J31/0244 ,  B01J2231/52 ,  C07D233/58

Abstract: 本发明涉及一种用于制备酰胺的催化组合物及制备酰胺的方法。本发明以包括羟胺盐、硫酸以及含氮杂环化合物的催化组合物作为催化剂，利用酮肟在该催化组合物的催化下重排生成酰胺。使用本发明的催化组合物制备酰胺，具有提高酮肟转化率，高酰胺选择率以及提升反应对水的容忍度等优点。

公开(公告)号：CN101429149B

公开(公告)日：2012-09-05

申请号：CN200710177012.1

申请日：2007-11-08

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  张树忠 ,  赵燕 ,  慕旭宏 ,  闵恩泽

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10

CPC classification number: Y02P20/584

Abstract: 本发明公开了一种环己酮肟气相贝克曼重排制备ε-己内酰胺的方法，是在氮气氛围下，将环己酮肟的低碳醇溶液与催化剂床层接触，进行重排反应并回收产物，其特征在于该方法在固定床反应器中进行，当环己酮肟的转化率低于99.0％和/或当催化剂的BET比表面积降至新鲜催化剂的70％或以下时，将环己酮肟的低碳醇溶液切换为一种低碳醇处理催化剂床层，再在350-550℃下用含氧气氛吹扫，当烧掉催化剂表面结焦物、催化剂的BET比表面积基本得到恢复后，再与含氮化合物的缓冲溶液在50-120℃下接触，洗涤，干燥后，继续进行反应。

公开(公告)号：CN102452983A

公开(公告)日：2012-05-16

申请号：CN201010517063.6

申请日：2010-10-15

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 谢丽 ,  杨克勇 ,  江雨生 ,  程时标 ,  张树忠 ,  慕旭宏

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/16 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/584

Abstract: 本发明提供了一种ε-己内酰胺粗产品的提纯方法，该方法包括将ε-己内酰胺粗产品溶解于醚中，得到ε-己内酰胺的醚溶液，在-10℃至50℃下对该溶液进行减压蒸发结晶，分离出ε-己内酰胺晶体。本发明还提供了一种ε-己内酰胺的制备方法，包括在MFI结构的分子筛催化剂的存在下，使气相的环己酮肟进行贝克曼重排反应，将反应产物蒸馏后得到ε-己内酰胺粗产品，然后根据本发明的ε-己内酰胺粗产品的提纯方法进行结晶提纯，并使提纯后得到的ε-己内酰胺晶体在加氢催化剂存在下进行加氢反应。根据本发明的所述ε-己内酰胺粗产品的提纯方法可以获得符合工业产品要求的ε-己内酰胺，而且结晶过程中不会产生结垢现象。

公开(公告)号：CN102414174A

公开(公告)日：2012-04-11

申请号：CN201080019195.4

申请日：2010-03-04

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 钉本纯一 ,  杉本常实

IPC: C07D201/04 ,  C07D225/02 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D225/02 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及一种通过肟化合物的贝克曼重排制备酰胺化合物的方法，使用具有至少两个吸电子离去基的化合物作为重排催化剂，所述方法包括预制备步骤，在该步骤中将所述重排催化剂和至少一部分的肟化合物混合并反应；以及重排反应步骤，在该步骤中将所述肟化合物在高于预制备步骤的温度进行重排。

公开(公告)号：CN102233277A

公开(公告)日：2011-11-09

申请号：CN201010158079.2

申请日：2010-04-28

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  涂椿滟 ,  张树忠 ,  谢丽 ,  闵恩泽

IPC: B01J29/89 ,  B01J29/40 ,  B01J29/035 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 一种含MFI结构分子筛的催化剂的制备方法，包括使含有MFI结构分子筛和碱性硅溶胶在内的原料混合，成型、干燥、焙烧，以及将焙烧产物与含氮化合物的碱性缓冲溶液接触的步骤，其中，所说的碱性硅胶的pH＝9-11，MFI结构分子筛与以SiO2计的碱性硅胶的重量比为1～50∶1。

公开(公告)号：CN1680331B

公开(公告)日：2011-08-17

申请号：CN200510068584.7

申请日：2005-03-28

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 杉田启介 ,  北村胜 ,  星野正大

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: C07D201/04 ,  B01J29/90 ,  B01J38/12 ,  Y02P20/52 ,  Y02P20/584

Abstract: 本发明提供一种ε-己内酰胺的生产方法，该方法包括下述步骤：在一种固体催化剂的存在下，让环己酮肟进行贝克曼重排反应的反应过程；在含氧气体的气氛下，通过热处理使该反应过程中使用的固体催化剂再生的催化剂再生过程，其中在该反应过程中使用了在催化剂再生过程中进行热处理的固体催化剂；在该反应过程和催化剂再生过程中，固体催化剂的碳含量保持在以重量计0.5-2％范围内，而在该反应过程和催化剂的再生过程中，固体催化剂的氮含量保持在以重量计0.01-0.2％范围内。根据本发明，通过提高用于生产ε-己内酰胺的催化剂活性的持久性，可以长时间高产率生产ε-己内酰胺。

公开(公告)号：CN102026968A

公开(公告)日：2011-04-20

申请号：CN200980117205.5

申请日：2009-06-10

Applicant: 大赛璐化学工业株式会社

Inventor： 岩浜隆裕 ,  中野达也 ,  石井康敬

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  Y02P20/52

Abstract: 本发明涉及酰胺或内酰胺的制造方法，包括：在选自芳香族化合物(A1)和含有式(1)-G-LA所示结构(式中，G表示P、N、S、B或Si原子，LA表示离去基团。除LA外，G上还键合有1或2个以上原子或基团)的化合物(A2)的至少1种催化剂及含有含卤原子有机酸的助催化剂存在下，使肟化合物在溶剂中[仅使用(A1)作为上述催化剂时，在选自烃类溶剂等的至少1种溶剂中]重排，生成相应酰胺或内酰胺。上述芳香族化合物(A1)在构成芳香环的碳原子上键合有离去基团，且作为构成芳香环的原子，含有杂原子或键合有吸电子基团的碳原子。本发明的制造方法可在不生成大量硫酸铵等副产物的情况下简易且高收率地制造酰胺或内酰胺。

公开(公告)号：CN101070299B

公开(公告)日：2011-04-20

申请号：CN200610080705.4

申请日：2006-05-12

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 程时标 ,  孙斌 ,  王恩泉 ,  杨克勇 ,  张树忠 ,  吴巍 ,  闵恩泽

IPC: C07D201/16 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明公开了一种ε-己内酰胺的分离提纯精制方法，特征在于该方法包括在含粗ε-己内酰胺的卤代烃溶液中结晶ε-己内酰胺的步骤。经该方法得到的产品纯度能达到99.98％以上，高锰酸钾吸收值大于10000或更大，ε-己内酰胺在290nm波长的消光值为0.05或更小，完全符合工业产品的要求。

公开(公告)号：CN101547897A

公开(公告)日：2009-09-30

申请号：CN200780044920.1

申请日：2007-12-20

Applicant: 大赛璐化学工业株式会社

Inventor： 石井康敬 ,  岩浜隆裕 ,  中野达也

IPC: C07D201/04 ,  C07D211/76 ,  C07C231/10 ,  C07D225/02 ,  C07D227/087 ,  C07D223/10

CPC classification number: C07C231/10 ,  C07D201/04 ,  C07D211/76 ,  C07D223/10 ,  C07D225/02 ,  C07D227/087

Abstract: 本发明提供一种可在不产生硫酸铵等大量副产物的情况下使肟化合物发生重排反应，从而简易且高产率地制备酰胺或内酰胺的方法。在本发明的酰胺或内酰胺的制备方法中，在含有下述式(1)所示结构的化合物的存在下，使肟化合物发生重排反应来合成对应的酰胺或内酰胺。其中，所述式(1)为：－Z－X (1)(式中，Z表示P、N、S、B或Si原子，X表示离去基团。Z除了与X连接以外，还与1个或2个以上原子或基团相键合)。在该制备方法中，X可以为卤原子。

公开(公告)号：CN100531908C

公开(公告)日：2009-08-26

申请号：CN200510027019.6

申请日：2005-06-22

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

Inventor： 陶伟川 ,  毛东森 ,  陈庆龄

IPC: B01J29/40 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明涉及一种用于环己酮肟制己内酰胺催化剂的制备方法，主要解决了现有技术中催化剂失活严重和/或环己酮肟转化率和己内酰胺选择性不高的问题。本发明通过采用对纯硅或SiO2/Al2O3摩尔比大于50的具有MFI型沸石分子筛进行氢氟酸处理制备催化剂的技术方案，较好地解决了该问题，可用于由环己酮肟制取己内酰胺的工业生产中。