公开(公告)号：KR1019930703071A

公开(公告)日：1993-11-29

申请号：KR1019930702404

申请日：1992-02-06

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀 ,  마르시,마리안느 ,  프럭크메이어,저프라이드 ,  퀸,윌러드,엘.

IPC: B01J31/10

公开(公告)号：KR100488135B1

公开(公告)日：2005-09-26

申请号：KR1019980704464

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀

IPC: C08G65/20 ,  C08G65/32

CPC classification number: C08G65/20 ,  C08G65/3312 ,  Y02P20/127

Abstract: 본 발명은 반응성 증류를 포함하는, 폴리에테르 폴리올의 디에스테르 (예를 들면, 폴리테트라메틸렌 에테르의 디아세테이트 에스테르인 PTMEA)를 상응하는 디히드록시 폴리에테르 폴리올 (예를 들면, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜인 PTMEG)로 전환하는 방법에 관한 것이다. 폴리에테르 폴리올의 디에스테르는 유효량의 1종 이상의 알칼리 금속 산화물 또는 알칼리토금속 산화물, 수산화물 또는 알콕사이드 촉매 (예를 들면, 소듐 메톡사이드) 및 C
1-4 알칸올 (예를 들면, 메탄올)을 관의 상부에 공급함과 동시에, 반응성 증류관의 바닥에 고온 알칸올 증기를 가하여 폴리에테르 폴리올의 디에스테르의 가알칸올 분해 반응에 의해 형성된 임의의 알칸올 에스테르를 위쪽으로 밀어 올린다. 상기 방법은 메틸 아세테이트의 공비 분리 및 메탄올의 재순환이 가능한 관의 오버헤드 물질을 사용하여 상업적인 규모에서 PTMEA의 PTMEG로의 높은 전환율을 달성하는데 유용하다.

公开(公告)号：KR100449304B1

公开(公告)日：2004-11-16

申请号：KR1019980704467

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀

IPC: C08G65/30 ,  C08G65/20

CPC classification number: C08G65/30 ,  C08G65/20

Abstract: An improved method for recovering purified diesters of polytetramethylene ethers involving the polymerization of tetrahydrofuran (THF) optionally with one or more comonomers (e.g., 3-methyl THF, ethylene oxide, propylene oxide, or the like) utilizing a solid acid catalyst (e.g., Nafion TM ) and a carboxylic acid with carboxylic acid anhydride (e.g., acetic acid with acetic anhydride) as molecular weight control agents wherein after polymerization product recovery involves bulk flashing of unreacted THF and stripping of remaining THF, carboxylic acid and carboxylic acid anhydride (e.g., acetic acid and acetic anhydride) by use of superheated THF. Such a process is useful in producing high purity commercial grade PTMEA that advantageously avoids problems associated with the presence of high boilers when converting to PTMEG.

Abstract translation: 一种用于回收聚四亚甲基醚的纯化二酯的改进方法，该方法涉及使用固体酸催化剂（例如，三氯乙烯，三氯乙烯，三氯乙烯，三氯乙烯等），任选地与一种或多种共聚单体（例如3-甲基THF，环氧乙烷，环氧丙烷等） Nafion TM）和具有羧酸酐的羧酸（例如乙酸与乙酸酐）作为分子量控制剂，其中在聚合产物回收之后涉及未反应的THF的批量闪蒸和汽提剩余的THF，羧酸和羧酸酐（例如 ，乙酸和乙酸酐）通过使用过热的THF。 这种方法在生产高纯度商品级PTMEA方面是有用的，其有利地避免了在转化成PTMEG时与高沸点化合物存在相关的问题。

公开(公告)号：KR1019990072136A

公开(公告)日：1999-09-27

申请号：KR1019980704467

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀

IPC: C08G65/30 ,  C08G65/20

Abstract: 중합 후 생성물의 회수가 미반응 THF의 벌크 플래슁 및 과열된 THF를 사용하여 잔여 THF, 카르복실산 및 무수 카르복실산(예를 들어, 아세트산 및 무수 아세트산)의 스트립핑을 포함하는, 고체 산 촉매(예를 들어, 나피온(상표명)) 및 분자량 조절제로서 카르복실산 및 무수 카르복실산을 사용하여 테트라히드로푸란(THF)과 임의로 1 종 이상의 공단량체(예를 들어, 3-메틸 THF, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 등)를 중합하는 것을 포함하는 정제된 폴리테트라메틸렌 에테르 디에스테르의 개선된 회수 방법을 제공한다. 이러한 방법은 PTMEG로 전환될 때 고 비점 물질의 존재와 관련한 문제점을 유익하게 극복하는 고 순도의 상업적 등급의 PTMEA의 제조에 있어서 유용하다.

公开(公告)号：KR1019990072135A

公开(公告)日：1999-09-27

申请号：KR1019980704466

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀 ,  트루츠코우스키,도날드

IPC: C08G65/20

Abstract: 반응기의 압력을 설정함과 동시에 용매/단량체 증발 반응 조건하에서 조작하여 반응열을 제거함으로써 반응 온도를 효과적으로 조절할 수 있는, 고체 산 촉매(예를 들어, 나피온(상표명)) 및 분자량 조절제로서의 카르복실산 및 무수 카르복실산(예를 들어, 아세트산과 무수 아세트산)을 사용하여 테트라히드로푸란(THF)과 임의로는 1 종 이상의 공단량체(예를 들어, 3-메틸 THF, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 등)를 중합하는 폴리테트라메틸렌 에테르의 디에스테르의 개선된 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 이를 상업적 수준으로 확장시킬 때 발생하는 과도한 반응열의 문제점을 유익하게 극복하는 고순도 상업적 등급의 PTMEA의 제조에 있어서 유용하다.

公开(公告)号：KR100474614B1

公开(公告)日：2005-05-16

申请号：KR1019980704466

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀 ,  트루츠코우스키,도날드

IPC: C08G65/20

Abstract: 반응기의 압력을 설정함과 동시에 용매/단량체 증발 반응 조건하에서 조작하여 반응열을 제거함으로써 반응 온도를 효과적으로 조절할 수 있는, 고체 산 촉매(예를 들어, 나피온(상표명)) 및 분자량 조절제로서의 카르복실산 및 카르복실산 무수물(예를 들어, 아세트산과 아세트산 무수물)을 사용하여 테트라히드로푸란(THF)과 임의로는 1 종 이상의 공단량체(예를 들어, 3-메틸 THF, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 등)를 중합하는 폴리테트라메틸렌 에테르의 디에스테르의 개선된 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은 이를 상업적 수준으로 확장시킬 때 발생하는 과도한 반응열의 문제점을 유익하게 극복하는 고순도 상업적 등급의 PTMEA의 제조에 있어서 유용하다.

公开(公告)号：KR1019990072134A

公开(公告)日：1999-09-27

申请号：KR1019980704465

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 슐츠,제임스,에이. ,  도라이,수리야나라얀

IPC: C08G65/20 ,  B01J31/10 ,  C08G65/10 ,  C08G65/30

Abstract: 반응물 THF 및 무수 카르복실산의 첨가를 중단하는 동시에 상기 반응기내의 카르복실산의 농도를 증가시켜 촉매 활성을 유지 및 보전하는 것을 포함하는, 분자량 조절제로서 무수 카르복실산을 갖는 카르복실산 (예를 들어, 아세트산/무수 아세트산)을 함유하는 액상 반응 매질 중 술폰산기를 함유하는 고상 촉매를 사용하여 반응기에서 THF 등의 중합에 의한 폴리테트라메틸렌 에테르의 디에스테르의 제조를 중지시키는 방법이 개시되어 있다. 또한, THF의 이런 개환 중합 동안 지속적인 사용에 의해 실활된 술폰산의 촉매적 반응점을 갖는 써버린 고상 산 촉매는 모든 알킬화 술폰산 반응점을 반응성 술폰산점으로 전환시키기에 충분한 시간 동안 써버린 촉매를 THF 및 카르복실산의 용액과 접촉시키므로써 재생시킬 수 있다. 중합을 중지시키고 써버린 촉매를 재생시키는 것 모두에 있어서, THF중 아세트산의 용액 7 중량% 이상이 촉매 활성을 보전/재생시키는데 효과적인 것으로 발견되었다.

公开(公告)号：KR1019990072133A

公开(公告)日：1999-09-27

申请号：KR1019980704464

申请日：1996-12-05

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀

IPC: C08G65/20 ,  C08G65/32

CPC classification number: C08G65/20 ,  C08G65/3312 ,  Y02P20/127

Abstract: 본 발명은 반응성 증류를 포함하는, 폴리에테르 폴리올의 디에스테르 (예를 들면, 폴리테트라메틸렌 에테르의 디아세테이트 에스테르인 PTMEA)를 상응하는 디히드록시 폴리에테르 폴리올 (예를 들면, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜인 PTMEG)로 전환하는 방법에 관한 것이다. 폴리에테르 폴리올의 디에스테르는 유효량의 1종 이상의 알칼리 금속 산화물 또는 알칼리토금속 산화물, 수산화물 또는 알콕사이드 촉매 (예를 들면, 소듐 메톡사이드) 및 C
1-4 알칸올 (예를 들면, 메탄올)을 관의 상부에 공급함과 동시에, 반응성 증류관의 바닥에 고온 알칸올 증기를 가하여 폴리에테르 폴리올의 디에스테르의 가알칸올 분해 반응에 의해 형성된 임의의 알칸올 에스테르를 위쪽으로 밀어 올린다. 상기 방법은 메틸 아세테이트의 공비 분리 및 메탄올의 재순환이 가능한 관의 오버헤드 물질을 사용하여 상업적인 규모에서 PTMEA의 PTMEG로의 높은 전환율을 달성하는데 유용하다.

公开(公告)号：KR100116842B1

公开(公告)日：1997-06-20

申请号：KR1019930702404

申请日：1992-02-06

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀 ,  마르시,마리안느 ,  프럭크메이어,저프라이드 ,  퀸,윌러드,엘.

IPC: B01J31/10

公开(公告)号：KR1019970002543B1

公开(公告)日：1997-03-06

申请号：KR1019930702404

申请日：1992-02-06

Applicant: 이.아이.듀우판드네모아앤드캄파니

Inventor： 도라이,수리야나라얀 ,  마르시,마리안느 ,  프럭크메이어,저프라이드 ,  퀸,윌러드,엘.

IPC: B01J31/10

CPC classification number: C08G65/20 ,  C07C41/01 ,  C07C43/135