Método para preparar 1,6-hexandiol

    公开(公告)号:ES2395225T3

    公开(公告)日:2013-02-11

    申请号:ES09768012

    申请日:2009-11-30

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Proceso para producir 1,6-hexandiol a partir de una mezcla de ácidos carboxílicos que contiene ácido adípico,ácido 6-hidroxicaproico y pequeñas cantidades de 1,4-ciclohexandioles, la cual se obtiene como subproducto de laoxidación de ciclohexano hasta ciclohexanona/ciclohexanol con oxígeno o gases que contienen oxígeno medianteextracción de agua de la mezcla de reacción, mediante es terificación y hidrogenación hasta hexandiol, caracterizadoporquea) se hacen reaccionar los ácidos mono- y dicarboxílicos contenidos en la mezcla acuosa de reacción con un alcoholque tiene 1 a 10 átomos de C hasta los correspondientes ésteres de ácido carboxílico,b) se libera la mezcla de esterificación obtenida en una primera etapa de destilación del exceso de alcohol y de loscomponentes con bajo punto de ebullición,c) en una segunda etapa de destilación se realiza una separación del producto de fondo en una fracción de ésteresque contiene menos de 0,5 % en peso de 1,4-ciclohexandioles y una fracción que contiene al menos la gran parte delos 1,4-ciclohexandioles,d) se hidrogena catalíticamente la fracción de ésteres de (c) de la cual se ha retirado al menos parcialmente el ésterde ácido 6-hidroxicaproico y mediante destilación del producto de hidrogenación se obtiene 1,6-hexandiol de unamanera conocida per se,e) opcionalmente se somete el producto de fondo de la etapa c) a otra reacción de esterificación con un alcohol quetiene 1 a 10 átomos de C, después de efectuada la reacción de esterificación este alcohol se retira mediantedestilación, a continuación de la corriente de fondo que queda se separa mediante destilación en gran medida eléster de ácido adípico y el éster de ácido 6-hidroxicaproico de los 1,4-ciclohexandioles y de los componentes conalto punto de ebullición y éstos se suministran a la etapa c), caracterizado porque al menos una de las reacciones deesterificación se realiza con un catalizador que contiene al menos un elemento de los grupos 3 - 14, y después de lareacción de esterificación se adiciona glicerina.

    Método para la preparación de 1,6-hexanodiol y caprolactona

    公开(公告)号:ES2421150T3

    公开(公告)日:2013-08-29

    申请号:ES10711899

    申请日:2010-03-31

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Método para la producción de 1, 6-hexanodiol y ε-caprolactona a partir de una mezcla de ácidos carboxílicos que contiene ácido adípico, ácido 6-hidroxicaproico, ácido 6-oxocaproico, 4-hidroxiciclohexanona, ácido fórmico y, referido a la suma de ácido adípico y ácido hidroxicaproico, entre 0, 5 y 5 % en peso de 1, 4-ciclohexanodioles, que es obtenida como producto secundario de la oxidación catalítica de ciclohexano hasta ciclohexanona /ciclohexanol con oxígeno o gases que contienen oxígeno, mediante extracción con agua de la mezcla de reacción, mediante esterificación e hidrogenación de una corriente parcial hasta 1, 6-hexanodiol y formación de un ciclo de éster del ácido 6-hidroxicaproico hasta ε-caprolactona, caracterizado porque a) se hidrogenan catalíticamente hasta los correspondientes alcoholes sólo los aldehído y cetonas presentes en la mezcla acuosa de ácidos carboxílicos, a una temperatura de hidrogenación de 50 a 200 °C y una presión de reacción de 5 a 35 bar absolutos y se destruye más del 50 % del ácido fórmico presente en la mezcla b) se hacen reaccionar los ácidos mono y dicarboxilicos presentes en la mezcla acuosa de reacción con un alcohol de bajo peso molecular, después de la eliminación del agua, en los correspondientes ésteres de ácidos carboxílicos, c) la mezcla de esterificación obtenida es liberada del exceso de alcohol y de sustancias de fácil ebullición en una primera etapa de destilación, d) en una segunda etapa de destilación se ejecuta una separación del producto de fondo de destilación en una fracción de éster reducida en 1, 4-ciclohexanodioles y una fracción que contiene 1, 4-ciclohexanodioles, e) en una tercera etapa de destilación, se separa de la fracción de éster por lo menos parcialmente en una corriente que contiene predominantemente éster del ácido 6-hidroxicaproico, f) se hidrogena catalíticamente la fracción de éster de (e), de la cual se eliminó por lo menos parcialmente el éster del ácido 6-hidroxicaproico, y se obtiene de manera de por sí conocida el 1, 6-hexanodiol mediante destilación del producto de hidrogenación y g) se calienta la corriente que contiene predominantemente éster del ácido 6-hidroxicaproico a temperaturas por encima de 200°C bajo presión reducida, mediante lo cual se transforma en ciclo el éster del ácido 6hidroxicaproico hasta dar ε-caprolactona y a partir del producto de formación de un ciclo mediante destilación se obtiene ε-caprolactona pura.

    Procedimiento para la obtención de ésteres de ácido 6-hidroxicaprónico

    公开(公告)号:ES2393838T3

    公开(公告)日:2012-12-28

    申请号:ES09709624

    申请日:2009-01-29

    Applicant: BASF SE

    Abstract: Procedimiento para la obtención de ésteres de ácido 6-hidroxicaprónico a) oxidándose ciclohexano con oxígeno molecular o mezclas de oxígeno molecular, y gases inertes bajo las condiciones de reacción, para dar una mezcla de reacción que contiene como componentes principales hidroperóxido de ciclohexilo, ciclohexanol, ciclohexanona, ciclohexano no transformado, ácido 6hidroperoxicaprónico, ácido 6-hidroxicaprónico, ácido 5-formilvalérico y ácidos a, w-dicarboxílicos con cuatro a seis átomos de carbono, b) separándose la mezcla de reacción del paso a), tras adición de agua, en una fase orgánica que contiene ciclohexano y los compuestos de ciclohexano, y una fase acuosa que contiene ácidos carboxílicos, c) hidrogenándose por vía catalítica la fase acuosa de b), d) haciéndose reaccionar los ácidos carboxílicos contenidos en la fase acuosa con un alcohol que contiene 1 a 10 átomos de carbono para dar los correspondientes carboxilatos, y e) obteniéndose éster de ácido 6-hidroxicaprónico a partir de la mezcla de esterificado del paso d) mediante destilación, hidrogenándose al menos ácido 5-formilvalérico para dar ácido 6-hidroxicaprónico en el hidrogenado catalítico en el paso c), y empleándose como metal catalizador para el hidrogenado en el paso c) al menos un metal, seleccionado a partir del grupo de rutenio, níquel, cobalto, renio y cobre.

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