公开(公告)号：CN102391088A

公开(公告)日：2012-03-28

申请号：CN201110261873.4

申请日：2011-09-06

Applicant: 南京林业大学 ,  福建省清流县闽山化工有限公司 ,  赣州市林业局

Inventor： 王石发 ,  兰蓝 ,  杨益琴 ,  黄敬怡 ,  徐徐 ,  鲍名凯 ,  赖杰

IPC: C07C49/747 ,  C07C49/753 ,  C07C49/697 ,  C07C45/74 ,  C07D307/46 ,  A61K8/49 ,  A61K8/35 ,  A61Q17/04

Abstract: 本发明公开了一种(1R,5R)-(-)-3-芳亚甲基诺蒎酮类紫外线吸收剂及其制备方法，该紫外线吸收剂为(1R,5R)-(-)-3-(4′-羟基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(4′-羟基-3′-甲氧基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(2′-羟基-3′-甲氧基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(4′-氯亚苄基)诺蒎酮或(1R,5R)-(-)-3-(呋喃-2′-基亚甲基)诺蒎酮。本发明以廉价易得的β-蒎烯为原料，经选择性氧化制得具有与樟脑相似的双环结构的诺蒎酮，再与不同结构的芳香醛进行羟醛缩合反应，合成紫外线吸收剂。具有合成路线简单、操作简便经济、得率高、污染少等优点，克服了樟脑合成路线长、价格高等不足。所合成的紫外线吸收剂具有紫外吸收效果好、紫外吸收光谱范围广以及稳定性好等优点，在吸收紫外线中能具有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN102391088B

公开(公告)日：2014-03-05

申请号：CN201110261873.4

申请日：2011-09-06

Applicant: 南京林业大学 ,  福建省清流县闽山化工有限公司 ,  赣州市林业局

Inventor： 王石发 ,  兰蓝 ,  杨益琴 ,  黄敬怡 ,  徐徐 ,  鲍名凯 ,  赖杰

IPC: C07C49/747 ,  C07C49/753 ,  C07C49/697 ,  C07C45/74 ,  C07D307/46 ,  A61K8/49 ,  A61K8/35 ,  A61Q17/04

Abstract: 本发明公开了一种(1R,5R)-(-)-3-芳亚甲基诺蒎酮类紫外线吸收剂及其制备方法，该紫外线吸收剂为(1R,5R)-(-)-3-(4′-羟基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(4′-羟基-3′-甲氧基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(2′-羟基-3′-甲氧基亚苄基)诺蒎酮、(1R,5R)-(-)-3-(4′-氯亚苄基)诺蒎酮或(1R,5R)-(-)-3-(呋喃-2′-基亚甲基)诺蒎酮。本发明以廉价易得的β-蒎烯为原料，经选择性氧化制得具有与樟脑相似的双环结构的诺蒎酮，再与不同结构的芳香醛进行羟醛缩合反应，合成紫外线吸收剂。具有合成路线简单、操作简便经济、得率高、污染少等优点，克服了樟脑合成路线长、价格高等不足。所合成的紫外线吸收剂具有紫外吸收效果好、紫外吸收光谱范围广以及稳定性好等优点，在吸收紫外线中能具有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN103922912B

公开(公告)日：2015-08-19

申请号：CN201410179304.9

申请日：2014-04-30

Applicant: 南京林业大学

Inventor： 杨益琴 ,  王石发 ,  赖杰 ,  徐徐 ,  杨丽娟 ,  彭晗 ,  鲍名凯 ,  吴君

IPC: C07C49/643 ,  C07C45/28

Abstract: 本发明公开了一种制备异长叶稀酮的新方法，以长叶稀异构化产物异长叶稀为原料、以铜粉作催化剂、以叔丁醇为溶剂、以叔丁基过氧化氢为氧化剂，将异长叶烯一步氧化得到异长叶烯酮，反应结束后过滤出铜粉，常压蒸出叔丁醇，再减压蒸馏收集异长叶稀酮馏分。本发明操作过程简单，氧化选择性强，催化效果好，催化剂和溶剂可以重复使用，催化剂价格低廉，来源广泛。克服了现有的制备方法中催化剂昂贵、工艺复杂、反应选择性差等缺点。

公开(公告)号：CN101906107B

公开(公告)日：2012-12-26

申请号：CN201010242484.2

申请日：2010-08-02

Applicant: 南京林业大学 ,  福建省清流县闽山化工有限公司

Inventor： 王石发 ,  李好瑾 ,  杨益琴 ,  赖杰 ,  毕中保 ,  盛超 ,  杨丽娟

IPC: C07D493/08

Abstract: 本发明是一种α-蒎烯合成樟脑酸酐的方法。α-蒎烯与氯化氢在-5～0℃下异构、加成反应6～10h，反应物经抽虑得到粗产物2-氯莰烷，再经重结晶得到精制2-氯莰烷；2-氯莰烷在强碱作用下于100～130℃脱氯化氢得到冰片烯，反应时间3～5h；以乙酸酐或乙酸酐-水混合物作溶剂、高锰酸钾为氧化剂氧化冰片烯得到樟脑酸酐，氧化反应温度为35～40℃，反应时间为4～6h；反应液加入适量乙酸乙酯和饱和食盐水，经离心除去副产物MnO2，有机层再用饱和食盐水洗涤、Na2SO4干燥后，蒸去溶剂得到樟脑酸酐粗产物，再经无水乙醇重结晶得到樟脑酸酐白色晶体。优点：具有原料易得、合成路线短、反应选择性好、产品得率高等特点。

公开(公告)号：CN101906107A

公开(公告)日：2010-12-08

申请号：CN201010242484.2

申请日：2010-08-02

Applicant: 南京林业大学 ,  福建省清流县闽山化工有限公司

Inventor： 王石发 ,  李好瑾 ,  杨益琴 ,  赖杰 ,  毕中保 ,  盛超 ,  杨丽娟

IPC: C07D493/08

Abstract: 本发明是一种α-蒎烯合成樟脑酸酐的方法。α-蒎烯与氯化氢在-5～0℃下异构、加成反应6～10h，反应物经抽虑得到粗产物2-氯莰烷，再经重结晶得到精制2-氯莰烷；2-氯莰烷在强碱作用下于100～130℃脱氯化氢得到冰片烯，反应时间3～5h；以乙酸酐或乙酸酐-水混合物作溶剂、高锰酸钾为氧化剂氧化冰片烯得到樟脑酸酐，氧化反应温度为35～40℃，反应时间为4～6h；反应液加入适量乙酸乙酯和饱和食盐水，经离心除去副产物MnO2，有机层再用饱和食盐水洗涤、Na2SO4干燥后，蒸去溶剂得到樟脑酸酐粗产物，再经无水乙醇重结晶得到樟脑酸酐白色晶体。优点：具有原料易得、合成路线短、反应选择性好、产品得率高等特点。

公开(公告)号：CN103922912A

公开(公告)日：2014-07-16

申请号：CN201410179304.9

申请日：2014-04-30

Applicant: 南京林业大学

Inventor： 杨益琴 ,  王石发 ,  赖杰 ,  徐徐 ,  杨丽娟 ,  彭晗 ,  鲍名凯 ,  吴君

IPC: C07C49/643 ,  C07C45/28

CPC classification number: C07C45/28 ,  C07C2603/97 ,  C07C49/643

Abstract: 本发明公开了一种制备异长叶稀酮的新方法，以长叶稀异构化产物异长叶稀为原料、以铜粉作催化剂、以叔丁醇为溶剂、以叔丁基过氧化氢为氧化剂，将异长叶烯一步氧化得到异长叶烯酮，反应结束后过滤出铜粉，常压蒸出叔丁醇，再减压蒸馏收集异长叶稀酮馏分。本发明操作过程简单，氧化选择性强，催化效果好，催化剂和溶剂可以重复使用，催化剂价格低廉，来源广泛。克服了现有的制备方法中催化剂昂贵、工艺复杂、反应选择性差等缺点。