公开(公告)号：CN113801154B

公开(公告)日：2024-01-26

申请号：CN202111222898.3

申请日：2021-10-20

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07F5/04

Abstract: 本发明公开了一种咔唑C2位直接C‑H硼化的9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯的合成方法，步骤包括：将咔唑、三氟乙酸乙酯、联硼酸频那醇酯在催化剂、配体和碱的作用下经C‑H硼化反应，一锅法一步合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯。本发明9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯合成方法以邻菲罗啉类衍生物作为配体，具有强螯合作用和大位阻，与铱催化剂配位可增强间位硼化的选择性，采用的三氟乙酸乙酯起到保护N‑H键从而间位导向合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯，使用咔唑为原料，经铱催化咔唑C2位C‑H直接硼化反应，一锅法合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯产品，采用的原料易得，后处理纯化简单，合成路线简单、反应条件温和、生产成本低、反应收率高。

公开(公告)号：CN115536659B

公开(公告)日：2023-12-22

申请号：CN202211160448.0

申请日：2022-09-22

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  裴晓东 ,  王凡 ,  钱有军 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D471/04

Abstract: 本发明涉及苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶的制备方法，属于一类苯并咪唑类衍生物的有机合成技术领域。步骤包括：以2‑吡啶酮和苯肼盐酸盐为原料，在氧气氛围下，在催化剂、添加剂、溶剂的作用下经缩合异构化脱氨、C‑N偶联环化串联反应制备得到苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶。现有合成方法需要当量碱的反应条件下进行，获得高收率产品需要含碘化合物参与反应，而碘原子利用率低，存在价格昂贵且三废多、不易后处理、环保问题突出、生产成本高等不足；与现有合成方法相比，本发明使用廉价铜盐催化2‑羟基吡啶和苯肼盐酸盐合成苯并[4,5]咪唑并[1,2‑A]吡啶，在不使用含碘化合物的前提下，能够获得较高的收率，具有经济、高效、绿色环保的特点。

公开(公告)号：CN113956278B

公开(公告)日：2023-12-22

申请号：CN202111341630.1

申请日：2021-11-12

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  吴忠凯 ,  朱叶峰 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07F7/08

Abstract: 本发明公开了一种5,5‑螺硅芴的合成方法，包括：以2‑(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐、二苯基二羟基硅烷为起始原料，在溶剂存在下，在催化剂、配体和碱的作用下，经C‑H芳基化环化反应，一锅法合成5,5‑螺硅芴。本发明的合成方法中采用的配体为芳基膦类衍生物，可以与铑盐生成环铑中间体，有效增加了催化剂反应效率，实现反应的连续快速进行，反应条件温和，通过一锅两步偶联环化方式，历经C‑H芳基化环化过程，构建含两个五元硅杂环的螺硅芴结构，缩短了反应步骤，避免使用价格昂贵的2‑溴联苯或2,2’‑二溴联苯为反应原料，为5,5‑螺硅芴提供了一种新的合成路线。

公开(公告)号：CN115232127B

公开(公告)日：2023-05-09

申请号：CN202210934283.1

申请日：2022-08-04

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  裴晓东 ,  王凡 ,  钱有军 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D471/04 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明涉及一种α‑咔啉的制备方法及α‑咔啉，属于咔啉类衍生物的有机合成技术领域。步骤包括：以邻二氯苯和2‑氨基吡啶为原料，加入催化剂、配体、碱，经C‑N偶联、分子内C‑H/C‑X交叉偶联串联反应，得到所述α‑咔啉。其中催化剂为双金属催化体系，经C‑N偶联和C‑C偶联串联反应得到产品α‑咔啉，收率可达95％以上；反应过程中邻二氯苯既作为反应底物也作为反应溶剂，由于邻二氯苯的沸点为179℃，产品α‑咔啉沸点为373℃，通过减压蒸馏可回收未反应的邻二氯苯，绿色环保。

公开(公告)号：CN113956258A

公开(公告)日：2022-01-21

申请号：CN202111240908.6

申请日：2021-10-25

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  杨修光 ,  吴忠凯 ,  张玲

IPC: C07D487/04 ,  B01J31/02 ,  C09K11/06

Abstract: 本发明公开了一种吲哚并[2,3‑A]咔唑的制备方法，包括：以1,2‑环己二酮、苯肼盐酸盐为起始原料，溶剂A与溶剂B作混合溶剂，在酸性离子液体催化剂存在下进行催化反应，制得所述吲哚并[2,3‑A]咔唑，其反应式如下式所示；其中，所述溶剂A为醇类溶剂，所述溶剂B为水。该制备方法采用磺酸型离子液体作为催化剂，可以使得反应在低温50‑80℃下即可进行，而且采用的磺酸型离子液体可回收利用，使用醇类和水的混合溶剂不属于高沸点溶剂，还能够大大提高反应收率，能够解决现有技术中存在的反应温度太高、溶剂沸点高、反应条件苛刻、能耗高的技术问题。

公开(公告)号：CN113801154A

公开(公告)日：2021-12-17

申请号：CN202111222898.3

申请日：2021-10-20

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07F5/04

Abstract: 本发明公开了一种咔唑C2位直接C‑H硼化的9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯的合成方法，步骤包括：将咔唑、三氟乙酸乙酯、联硼酸频那醇酯在催化剂、配体和碱的作用下经C‑H硼化反应，一锅法一步合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯。本发明9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯合成方法以邻菲罗啉类衍生物作为配体，具有强螯合作用和大位阻，与铱催化剂配位可增强间位硼化的选择性，采用的三氟乙酸乙酯起到保护N‑H键从而间位导向合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯，使用咔唑为原料，经铱催化咔唑C2位C‑H直接硼化反应，一锅法合成9H‑咔唑‑2‑硼酸频哪醇酯产品，采用的原料易得，后处理纯化简单，合成路线简单、反应条件温和、生产成本低、反应收率高。

公开(公告)号：CN113582910A

公开(公告)日：2021-11-02

申请号：CN202110994838.7

申请日：2021-08-27

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 杨修光 ,  裴晓东 ,  骆艳华 ,  朱叶峰 ,  吴忠凯 ,  申保金 ,  张玲 ,  张倩倩

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种以咔唑为原料的1‑溴咔唑的合成方法，步骤包括：以咔唑为原料，与酰化试剂、催化剂、反应溶剂混合，进行酰基化反应，得到N‑H取代咔唑中间体；将步骤(1)所得咔唑中间体和反应溶剂组成反应体系，滴加锂化试剂进行锂代反应，反应完全滴加溴代试剂进行溴化反应，得到咔唑N取代1位溴代产物；(3)将步骤(2)所得咔唑N取代1位溴代产物经水解脱保护反应，得到1‑溴咔唑产品。本发明无需使用污染严重的含磷化合物，采用的原料咔唑易得且成本低，后处理操作简单、容易，后处理成本低，能够避免现有1‑溴咔唑的生产成本高、合成工艺流程复杂、三废多、污染重的问题，所得1‑溴咔唑的纯度在99.5％以上，具有较高的纯度，收率可达80％以上。

公开(公告)号：CN112062709B

公开(公告)日：2021-10-29

申请号：CN202011137745.4

申请日：2020-10-22

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 吴忠凯 ,  裴晓东 ,  朱叶峰 ,  杨修光 ,  张玲 ,  申宝金 ,  骆艳华

IPC: C07D209/88

Abstract: 本发明公开了一种合成3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑的方法，属于化学技术领域。合成方法步骤为：室温下，将N‑苯基咔唑和溴化试剂溶于有机溶剂中，搅拌并添加氧化剂，反应4～8h，反应结束后，回收溶剂、萃取，有机层经脱溶、重结晶，得到3,6‑二溴‑9‑溴苯基‑9H‑咔唑，其中，添加氧化剂的过程采用逐步添加法或滴定法，同时控制反应体系温度低于有机溶剂的沸点。本发明的制备方法，在室温条件下采用一步法，以商业易得的N‑苯基咔唑为原料，在溴化试剂及氧化剂的作用下，可高收率、高纯度得到三溴代NPC，该方法条件温和简单，操作简单，成本低，收益高，有易于企业工业化生产。

公开(公告)号：CN112441891A

公开(公告)日：2021-03-05

申请号：CN202011341500.3

申请日：2020-11-25

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 朱叶峰 ,  裴晓东 ,  杨修光 ,  张玲 ,  吴忠凯 ,  骆艳华

IPC: C07C45/28 ,  C07C49/403 ,  B01J31/22

Abstract: 本发明公开了一种1,2‑环己二酮制备方法，属于化学技术领域。制备方法为：氮气保护下，将环己酮、催化剂和配体搅拌均匀，室温下滴加双氧水，滴加时间为1～2h，滴加完毕后，升温至40℃～60℃，保温反应3～6h，反应结束后，水洗分液，有机层减压精馏得到1,2‑环己二酮，其中，所述催化剂为铜盐催化剂，所述配体为β‑二酮亚胺类配体。与已报道方法相比，该方法使用廉价易得双氧水作氧化剂，副产物为水，反应体系绿色清洁，反应过程中环己酮既作反应物又作溶剂，反应条件温和，操作方便。该方法收率高，工艺绿色清洁，为1,2‑环己二酮合成提供一种新的方法。

公开(公告)号：CN111533096B

公开(公告)日：2020-11-10

申请号：CN202010461825.9

申请日：2020-05-27

Applicant: 中钢集团南京新材料研究院有限公司

Inventor： 陈杰 ,  骆艳华 ,  裴晓东 ,  王凡 ,  汤凤林 ,  朱叶峰 ,  申保金 ,  杨修光 ,  张玲

IPC: C01B25/02

Abstract: 本发明公开了一种黑磷纳米片及其制备方法与应用，属于功能材料生产技术领域。该方法以黑磷薄片作为电解阳极，与惰性电极、碱性水系电解液共同构建电化学反应体系，其中，所述碱性水系电解液包含溶解有环氧树脂的N‑N二甲基甲酰胺溶液。在碱性水系电解液中使制备后的黑磷纳米片结构更趋于稳固、不易破坏、氧化度降低，在碱性条件下，利于提高阳极的黑磷材料的插层剥离效果，使得黑磷剥离更加完全。