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公开(公告)号：CN115197519B
公开(公告)日：2024-06-25
申请号：CN202210889822.4
申请日：2022-07-27
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08L33/18 , C08L33/20 , C08L33/26 , C08L33/12 , C08K3/36 , C08K9/06 , C08K9/04 , C08J9/16 , C08F220/42 , C08F220/44 , C08F214/22 , C08F220/14 , C08F220/18 , C08F222/26 , C08F220/06 , C08F222/14 , C08F222/20 , C08F220/56 , B01J13/14
Abstract: 本发明提供了一种含有亲水有机改性胶体二氧化硅的可热膨胀微球的制备方法。所述制备方法采用亲水有机改性胶体二氧化硅，与能够聚合形成热塑性聚合物壳的单体材料和至少一种发泡剂的混合物混合形成乳液，该乳液通过聚合形成可热膨胀微球。本发明中亲水有机基团表面改性的胶体二氧化硅具有较好的耐盐稳定性，能够在盐水中稳定有利于可热膨胀微球的制备，所制备得到的微球粒径分布窄，且能够较容易的分散在水和有机体系中，具有较好的润湿性。本发明还涉及热膨胀微球及其用途。
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公开(公告)号：CN116284956A
公开(公告)日：2023-06-23
申请号：CN202211571479.5
申请日：2022-12-08
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J9/20 , C08J9/14 , C08F220/44 , C08F222/14 , C08F218/00
Abstract: 本发明提供一种热膨胀微球及其制备方法和应用，所述热膨胀微球包括外壳和设置于所述外壳中的内核；所述外壳通过单体和交联剂反应得到，所述单体包括至少两种不同的烯属不饱和单体的组合，所述交联剂包括丙烯酸酯类交联剂和烯丙基类交联剂的组合；所述内核包括发泡剂。本发明通过不同的烯属不饱和单体和不同反应活性的交联剂的设计和复配协同作用，使得外壳中的各聚合组分都具有适宜的交联度，整个热膨胀微球的交联度更加均匀，外壳兼具优异的延展性、气密性和耐热性，使所述热膨胀微球在具有优异膨胀性能的同时，提高了起始膨胀温度，获得优异的耐热性。
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公开(公告)号：CN119431867A
公开(公告)日：2025-02-14
申请号：CN202411699181.1
申请日：2024-11-26
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J9/20 , C08F220/44 , C08F220/14 , C08F214/10 , C08F222/14 , C08F220/46 , C08F220/06 , C08F220/50
Abstract: 本申请涉及聚合物材料技术领域，特别涉及一种热膨胀微球及其制备方法和应用。所述热膨胀微球包括壳体以及被所述壳体包覆的内核，所述壳体的材料包括热塑性聚合物，所述内核的材料包括发泡剂；所述热塑性聚合物满足以下条件：（1）所述热塑性聚合物的残留单体的总含量≤1000ppm；（2）使所述热膨胀微球在50℃下加热2h后的发泡剂流失率≤5%。上述热膨胀微球以残留单体较少且包覆发泡剂时发泡剂流失率较少的热塑性聚合物作为壳体，不仅安全、环保，而且可以保证热膨胀微球具有较好的气密性和膨胀性能。
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公开(公告)号：CN117510690A
公开(公告)日：2024-02-06
申请号：CN202311585757.7
申请日：2023-11-27
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08F120/14 , C08F220/14 , C08F220/44 , C08F214/10 , C08F220/06 , C08F220/18 , C08F2/18 , C08J9/28 , C08L33/12 , C08L33/02 , C08L33/08 , B24B37/24
Abstract: 本发明提供了一种低密小粒径空心聚合物微球及其制备方法，所述空心聚合物微球为以聚合物为外壳，内部中空的核壳结构，真密度为0.02‑0.1g/cm3，粒径为1‑10微米。所述制备方法包括：A)将单体、引发剂和低沸点有机物加入反应釜中混合制备得到油相；B)将水、分散剂、助稳定剂混合制备得到水相；C)将所述水相加入含油相的反应釜中，高速搅拌得到乳浊液；D)随后在温和搅拌、加热的条件下使所述乳浊液反应得到芯层为低沸点有机物的小粒径核壳结构聚合物微球浆液；E)所述浆液经过滤、洗涤得到聚合物微球滤饼，然后烘干得到所述低密小粒径空心聚合物微球。本发明还涉及该聚合物微球的应用。
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公开(公告)号：CN115197519A
公开(公告)日：2022-10-18
申请号：CN202210889822.4
申请日：2022-07-27
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08L33/18 , C08L33/20 , C08L33/26 , C08L33/12 , C08K3/36 , C08K9/06 , C08K9/04 , C08J9/16 , C08F220/42 , C08F220/44 , C08F214/22 , C08F220/14 , C08F220/18 , C08F222/26 , C08F220/06 , C08F222/14 , C08F222/20 , C08F220/56 , B01J13/14
Abstract: 本发明提供了一种含有亲水有机改性胶体二氧化硅的可热膨胀微球的制备方法。所述制备方法采用亲水有机改性胶体二氧化硅，与能够聚合形成热塑性聚合物壳的单体材料和至少一种发泡剂的混合物混合形成乳液，该乳液通过聚合形成可热膨胀微球。本发明中亲水有机基团表面改性的胶体二氧化硅具有较好的耐盐稳定性，能够在盐水中稳定有利于可热膨胀微球的制备，所制备得到的微球粒径分布窄，且能够较容易的分散在水和有机体系中，具有较好的润湿性。本发明还涉及热膨胀微球及其用途。
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公开(公告)号：CN119751926A
公开(公告)日：2025-04-04
申请号：CN202510001671.8
申请日：2025-01-02
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J3/12 , B01J13/02 , C08F220/44 , C08L33/20 , C08F214/10 , C08F220/14 , C08F220/40 , C08F220/06 , C08F222/14
Abstract: 本发明提供了一种复合壳层微球的制备方法，包括以下步骤：A)将反应单体、引发剂和有机溶剂发泡剂混合得到油相；B)将水、分散剂、助稳定剂混合制备得到水相；C)将上述水相加入油相中，搅拌得到乳浊液；D)在反应温度下搅拌反应，反应至少2h，然后加入硅源酸溶液继续反应，后得到含有机硅的核壳结构聚合物微球浆液；E)过滤干燥得到可热膨胀微球粉末。本申请的制备方法制备的膨胀微球具有更好的耐热性，该方法可提高微球过滤洗涤效率，提高原料利用率。
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公开(公告)号：CN117924790A
公开(公告)日：2024-04-26
申请号：CN202311813474.3
申请日：2023-12-27
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J9/20 , C08J9/14 , C08F214/12 , C08F220/44 , C08F220/14 , C08F222/14 , C08L33/00 , C09D133/00 , C09D175/04 , C09D5/20
Abstract: 本发明公开一种热可膨胀发泡微球的制备方法，可剥离漆膜及其制备方法。所述热可膨胀微球包括聚合物树脂外壳以及包含在壳层里面的芯材组成，所述外壳包含丙烯腈类单体、丙烯酸酯类单体、烯属可聚类单体、丙烯酸类单体、丙烯酰胺类单体中的一种或者多种制备而成，本发明的芯材，低温时微球不膨胀，加热达到一定的温度后微球迅速膨胀，当冷却后微球萎缩，加热又能重复利用，将该微球按一定的比例加入到漆膜中，可以实现漆膜的剥离可回收，使用本发明的技术手段，可以实现对残次品漆膜的剥离，降低了成品，提高了良率。
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公开(公告)号：CN116120694A
公开(公告)日：2023-05-16
申请号：CN202211642485.5
申请日：2022-12-20
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08L33/20 , C08L9/02 , C08J9/16 , C08F220/44 , C08F236/14 , C08F220/14 , C08F222/14
Abstract: 本发明提供一种具有核壳结构的热膨胀微球及其制备方法，所述热膨胀微球包括核心和壳层，所述核心包括发泡剂，所述壳层包括热塑性聚合物，所述热塑性聚合物的制备单体包括共轭二烯烃单体；通过选择热塑性聚合物作为热膨胀微球的壳层材料，并限定所述热塑性聚合物的制备单体包括共轭二烯烃单体，使得到的所述具有核壳结构的热膨胀微球不仅具有较低的起始膨胀温度，较高的膨胀度，同时还具有优异的耐溶剂性，应用领域更加广泛。
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公开(公告)号：CN116284956B
公开(公告)日：2025-02-11
申请号：CN202211571479.5
申请日：2022-12-08
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J9/20 , C08J9/14 , C08F220/44 , C08F222/14 , C08F218/00
Abstract: 本发明提供一种热膨胀微球及其制备方法和应用，所述热膨胀微球包括外壳和设置于所述外壳中的内核；所述外壳通过单体和交联剂反应得到，所述单体包括至少两种不同的烯属不饱和单体的组合，所述交联剂包括丙烯酸酯类交联剂和烯丙基类交联剂的组合；所述内核包括发泡剂。本发明通过不同的烯属不饱和单体和不同反应活性的交联剂的设计和复配协同作用，使得外壳中的各聚合组分都具有适宜的交联度，整个热膨胀微球的交联度更加均匀，外壳兼具优异的延展性、气密性和耐热性，使所述热膨胀微球在具有优异膨胀性能的同时，提高了起始膨胀温度，获得优异的耐热性。
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公开(公告)号：CN117924789A
公开(公告)日：2024-04-26
申请号：CN202410050132.9
申请日：2024-01-15
Applicant: 万华化学集团股份有限公司
IPC: C08J9/14 , C08F220/44 , C08F220/06 , C08F222/14
Abstract: 本发明公开一种热膨胀微球及其制备方法和应用，所述热膨胀微球包括外壳和设置于所述外壳中的内核；所述外壳通过单体和交联剂反应得到，所述单体包括至少两种不同的烯属不饱和单体和至少一种金属共聚单体的组合，所述内核包括发泡剂。本发明通过添加至少一种金属共聚单体，通过金属离子可逆交联的作用提高聚合物壳层的交联度，但又不影响膨胀微球的膨胀性能，从而提高热膨胀微球的机械性能和气密性，使所述热膨胀微球在具有优异膨胀性能的同时，提高了机械性能和气密性。
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