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公开(公告)号:CN119954580A
公开(公告)日:2025-05-09
申请号:CN202311487821.8
申请日:2023-11-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明提供了一种长链线性α‑烯烃及其制备方法,制备方法包括如下步骤:步骤1,将乙烯在主催化剂、助催化剂和链转移剂的作用下进行齐聚反应;步骤2,在步骤1齐聚反应结束后,将反应混合物与链消除剂混合进行链消除反应,然后中止链消除反应,得到长链线性α‑烯烃;其中,所述链转移剂为二乙基锌和/或二乙基镁。本发明长链线性α‑烯烃的制备方法中,乙烯聚合活性较高,α‑烯烃选择性较高,线性选择性较高,齐聚产物为C8~C30的线性α‑烯烃。另外,本发明方法得到的齐聚产物的分布窄,产物分布不是Schulz‑Flory分布,而是服从Poisson分布,因而长链线性碳数α‑烯烃的产率更高,长链C12~C20线性碳数α‑烯烃的选择性可以达到85mol%。
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公开(公告)号:CN119371278A
公开(公告)日:2025-01-28
申请号:CN202310929307.9
申请日:2023-07-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种内烯烃异构化制备α‑烯烃的方法,包括以下步骤:步骤1,在金属铂催化剂的催化下,使直链内烯烃与氯硅烷进行反应得到正烷基氯硅烷;步骤2,将氟盐、有机溶剂加入到正烷基氯硅烷中进行反应,然后再加入氧化剂、金属钯催化剂进行反应,反应结束后离心分离得到α‑烯烃。该方法反应原料易得、反应条件温和。
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公开(公告)号:CN118221495A
公开(公告)日:2024-06-21
申请号:CN202211642759.0
申请日:2022-12-20
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种缩短乙烯齐聚合成系列线性α‑烯烃反应有效停留时间的方法,包括以下步骤:S1,将助催化剂和改性剂在反应器外提前预混改性;所述改性剂为芳基化合物,所述改性温度为0~50℃,改性压力为0~2MPa,助催化剂与改性剂的摩尔比为(0.1~10):1;S2,将改性后的助催化剂、主催化剂同时加入到含有反应介质的齐聚反应器中进行聚合反应。本发明中的乙烯齐聚合成系列线性α‑烯烃反应,通过采用助催化剂组分反应器外改性方式可提高其稳定性,接触主催化剂后可直接具有较高的催化活性,有效缩短反应诱导期,进而减少反应的停留时间,显著减小工业反应器的体积,使得工程造价降低。
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公开(公告)号:CN116408150A
公开(公告)日:2023-07-11
申请号:CN202111673258.4
申请日:2021-12-31
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种用于乙烯选择性齐聚的助催化剂组合物。该助催化剂组合物包括:有机硼化合物、烷基铝化合物和烷基铝氧烷化合物。本发明的助催化剂组合物用于高选择性乙烯三、四聚,通过将有机硼化合物、烷基铝化合物和烷基铝氧烷化合物组合使用,相比于单组分的助催化剂,可很大程度提升催化剂的乙烯齐聚活性,并保持较好地提高1‑己烯和1‑辛烯选择性。
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公开(公告)号:CN115246759A
公开(公告)日:2022-10-28
申请号:CN202110463473.5
申请日:2021-04-27
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C07C2/32 , C07C11/107 , C07C11/02
Abstract: 本发明涉及一种齐聚制备己烯联产辛烯、癸烯的方法,其包括以下步骤:乙烯和丁烯在催化剂的作用下发生齐聚反应得到己烯、辛烯和癸烯产品,所述催化剂包括:铬源、配位体和有机铝化合物,三者的摩尔比为1:1~20:1~500;所述配位体选自杂环化合物,其通式为XRn,其中,X为五元杂环,R选自取代或未取代的直链烷烃、取代或未取代的支链烷烃、取代或未取代的环烷烃、取代或未取代的芳烃,n为1~5。本发明的方法在铬系催化剂催化乙烯齐聚生产己烯工艺的基础上,不改变乙烯齐聚生产己烯工艺流程的前提下,改变部分催化剂组分、引入丁烯为原料,就可以达到乙烯齐聚生产己烯同时高选择性联产辛烯、癸烯的目的。
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公开(公告)号:CN112661595B
公开(公告)日:2022-08-05
申请号:CN202011311564.9
申请日:2020-11-20
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国石油集团石油化工研究院有限公司
IPC: C07C11/08 , C07C2/26 , C07C2/30 , C07C7/04 , C08F210/16 , C08F210/08
Abstract: 本发明公开了一种高纯度1‑丁烯的制备方法,该方法包括乙烯在具有Ti‑O双环结构的二元催化剂体系下,通过控制反应压力、温度、催化剂配比以及停留时间,发生活性较高的二聚反应,生成1‑丁烯含量在90%以上的中间产品,再经过加压精馏,从塔顶分离出纯度≥99.47%的1‑丁烯产品,产品可直接用于聚乙烯共聚单体。
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公开(公告)号:CN114618588A
公开(公告)日:2022-06-14
申请号:CN202011461318.1
申请日:2020-12-08
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 于部伟 , 姜涛 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 蒋岩 , 牟玉强 , 马立莉 , 曹媛媛 , 霍宏亮 , 王亚丽 , 赵铁铠 , 邵怀奇 , 徐显明 , 王力搏 , 衣学飞 , 黄付玲 , 韩雪梅 , 韩云光 , 林如海 , 马丽娜
Abstract: 本发明涉及一种用于乙烯齐聚制备线性α‑烯烃的催化剂体系,该催化剂体系由含铬化合物、双膦胺配体、烷基铝助催化剂和含氯硅烷促进剂组成。本发明还提供了上述催化剂体系催化乙烯齐聚的方法。该催化剂体系催化乙烯齐聚时,具有催化活性高、齐聚产物中C6~C10烯烃含量较高等优点。
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公开(公告)号:CN114409494A
公开(公告)日:2022-04-29
申请号:CN202011168958.3
申请日:2020-10-28
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 霍宏亮 , 蒋斌波 , 蒋岩 , 于部伟 , 徐显明 , 王力搏 , 马立莉 , 牟玉强 , 王亚丽 , 曹媛媛 , 王斯晗 , 褚洪岭 , 马克存 , 张永军 , 汲永钢 , 佟铁鑫 , 徐婷婷 , 叶健 , 黄付玲 , 孙维 , 林如海 , 王紫东 , 韩云光 , 韩雪梅
Abstract: 本发明涉及一种提高乙烯齐聚反应α‑烯烃产率的方法,包括以下步骤:S1、将助催化剂、活性调节剂以及过渡金属主催化剂预混合或分别加入到含有反应介质的齐聚反应器中,S2、继续通入乙烯单体并保持反应压力,进行齐聚制备高级线性α‑烯烃;其中,所述活性调节剂选自通式为M‑Xn的金属卤化物中的一种或几种。本发明的方法简单可行,易于实现,能够显著提高线性α‑烯烃的产量,从而大幅降低单位产品的助催化剂消耗量,有利于降低生产成本,提高经济效益。
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公开(公告)号:CN111019027A
公开(公告)日:2020-04-17
申请号:CN201811173546.1
申请日:2018-10-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Inventor: 褚洪岭 , 米普科 , 孙恩浩 , 许胜 , 蒋岩 , 张军 , 刘通 , 王玉龙 , 曹媛媛 , 韩雪梅 , 马克存 , 王力搏 , 王桂芝 , 徐显明 , 王亚丽 , 高晗 , 徐婷婷 , 王紫东 , 孙维 , 霍宏亮 , 马立莉 , 黄付玲 , 林如海 , 韩云光 , 王秀绘 , 衣学飞 , 赵铁凯
IPC: C08F110/14 , C08F4/69
Abstract: 本发明公开了一种用于1-癸烯齐聚的催化剂及其制备方法和应用,制备方法,包括以下步骤:步骤1,将三价醋酸铬溶解于溶剂中,然后将γ-氧化铝载体浸渍其中,浸渍时间2-4小时,然后除去溶剂,制得催化剂前体;步骤2,将催化剂前体置于反应瓶中,惰性气体保护下分段升温,150-240℃时恒温0.3-2h,然后升至400℃~600℃焙烧时间3~6小时,然后降温冷却;以及步骤3,接着在60~80℃下将烷基铝或取代烷基铝化合物滴加到反应瓶中,并恒温搅拌反应5~10h;过滤、洗涤,得到铬含量1.05~3.36wt%的催化剂。
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公开(公告)号:CN119657226A
公开(公告)日:2025-03-21
申请号:CN202311207000.4
申请日:2023-09-19
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: B01J31/22 , B01J31/14 , B01J31/02 , C07C2/32 , C07C11/107
Abstract: 本发明提供了一种催化剂组合物,包括如下组分:铬化合物a、配体b、有机铝化合物c和改性剂d;配体b具有下式I所示结构:#imgabs0#其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7分别独立地选自为氢、C1‑C5直链或支链的烷基或卤素;改性剂d的通式为XmRYn,X为Cl或F,m=3~6,Y为Cl、F、H或CCl3,n=0~3,R为C5‑C7单脂环烷基或苯基;铬化合物a、配体b、有机铝化合物c和改性剂d的摩尔比为1:0.5~25:50~500:0.5~50。采用该催化剂组合物用于乙烯齐聚反应时,具有良好的1‑己烯选择性,且聚合物较少。
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