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公开(公告)号:CN100429244C
公开(公告)日:2008-10-29
申请号:CN200510076785.1
申请日:2005-06-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院化学研究所
Inventor: 张东恒 , 孙文华 , 林如海 , 张树 , 张德顺 , 张文娟 , 王斯晗 , 王淑兰 , 任淑珍 , 孙永成 , 韩云光 , 李方伟 , 张婧元 , 杜海 , 王秋梅 , 徐显明 , 曾群英 , 徐冬梅
IPC: C08F210/00 , C08F232/04 , C08F2/04 , C08F4/52
Abstract: 本发明涉及一种直接用二卤烷烃代替链烯烃单体制备环戊二烯类单体与链烯烃单体共聚物的方法,催化剂为烷基铝氧烷,环戊二烯及其衍生物与二卤烷烃的共聚合是以本体形式或在溶液中进行的,聚合单体与烷基铝氧烷的摩尔比例为1∶1至100∶1,聚合压力为常压,聚合温度为-100℃~40℃,反应时间为1分钟~120小时,反应器在聚合前经过充分干燥处理,环戊二烯及其衍生物与二卤烷烃的投料体积比为90∶10~10∶90,本方法催化剂组分单一,单体简单易得,通过烷氧基铝用量、单体浓度、两种单体比例、聚合温度、聚合时间等因素的调节方便地控制共聚合反应的反应速率与产物性能,使二氯烷烃成为一种来源丰富的聚合物单体,具有广阔的理论和实际应用价值。
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公开(公告)号:CN1880350A
公开(公告)日:2006-12-20
申请号:CN200510076785.1
申请日:2005-06-15
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 中国科学院化学研究所
Inventor: 张东恒 , 孙文华 , 林如海 , 张树 , 张德顺 , 张文娟 , 王斯晗 , 王淑兰 , 任淑珍 , 孙永成 , 韩云光 , 李方伟 , 张婧元 , 杜海 , 王秋梅 , 徐显明 , 曾群英 , 徐冬梅
IPC: C08F210/00 , C08F232/04 , C08F2/04 , C08F4/52
Abstract: 本发明涉及一种直接用二卤烷烃代替链烯烃单体制备环戊二烯类单体与链烯烃单体共聚物的方法,催化剂为烷基铝氧烷,环戊二烯及其衍生物与二卤烷烃的共聚合是以本体形式或在溶液中进行的,聚合单体与烷基铝氧烷的摩尔比例为1∶1至100∶1,聚合压力为常压,聚合温度为-100℃~40℃,反应时间为1分钟~120小时,反应器在聚合前经过充分干燥处理,环戊二烯及其衍生物与二卤烷烃的投料体积比为90∶10~10∶90,本方法催化剂组分单一,单体简单易得,通过烷氧基铝用量、单体浓度、两种单体比例、聚合温度、聚合时间等因素的调节方便地控制共聚合反应的反应速率与产物性能,使二氯烷烃成为一种来源丰富的聚合物单体,具有广阔的理论和实际应用价值。
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公开(公告)号:CN105693896B
公开(公告)日:2018-02-02
申请号:CN201410685709.X
申请日:2014-11-25
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F110/02 , C08F4/70 , C07F15/04 , C07C249/02 , C07C251/20
Abstract: 本发明公开了一种苊醌‑1,2‑不对称二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用。该苊醌‑1,2‑不对称二亚胺镍配合物催化剂,其结构通式如式I所示。本发明设计并合成了苊醌‑1,2‑不对称二亚胺镍配合物,该配合物在助催化剂甲基铝氧烷、氯化二乙基铝作用下,能够较好的催化乙烯聚合,得到高分子量的聚合物,同时其活性也很高,最高活性可以达到107g/mol(Ni)h‑1;而且该镍系列配合物高温下表现出很高的催化活性,具有广泛的工业应用前景。
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公开(公告)号:CN101096388B
公开(公告)日:2010-05-12
申请号:CN200610090064.0
申请日:2006-06-26
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F10/02 , C08F10/06 , C08F4/6192
Abstract: 本发明涉及种一种对α-烯烃有较高聚合活性的氮杂茂烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用,该催化剂可用氮杂茂锂化合物与IVB族金属卤化物及酚类反应合成。本发明采用的配体中最少含有一种氮杂茂和一种苯氧基或取代苯氧基配体,并通过它们的协同作用赋予催化剂特性和催化活性。催化剂具有合成原料便宜、合成流程简单、产率高、催化剂较为稳定、催化聚合活性高等特点。
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公开(公告)号:CN101575387A
公开(公告)日:2009-11-11
申请号:CN200810106245.7
申请日:2008-05-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/6592 , C08F10/00
Abstract: 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用,它是6-苯并咪唑-吡啶-2-甲酸酰胺-环戊二烯基配合物;将苯胺与1当量的格氏试剂反应得到格氏试剂化的苯胺与其按1∶0.8~1∶0.9的摩尔比,在0℃时反应得到6-苯并咪唑-吡啶-2-甲酸酰胺;用25当量的四氢呋喃溶解,与2当量的NaH反应,然后将得到的金属盐与等当量的环戊二烯基IVB族金属氯化物反应得到;该催化剂与烷基铝组成乙烯聚合催化剂,按摩尔比Al/M为10-10000,聚合温度为0-150℃,聚合压力为0.1-10MPa;能够以较高活性催化乙烯聚合;活性超过107g mol-1(Ti)h-1;得到的聚乙烯,分子量达482 000g/mol。
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公开(公告)号:CN101503487A
公开(公告)日:2009-08-12
申请号:CN200910079168.5
申请日:2009-03-04
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种含IVB族金属烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用;是2-苯并咪唑-喹喔啉-8-N-苯甲酸酰胺-环戊二烯基金属配合物,结构如式I所示,其中,R为甲氧基、甲基、氢、氟、氯、溴;M为钛、锆或铪;Cp′为环戊二烯基、甲基环戊二烯基或五甲基环戊二烯基;与铝氧烷化合物组成烯烃聚合与共聚催化剂;在助催化剂甲基铝氧烷作用下,能够以较高活性的催化乙烯聚合以及乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯共聚;其中钛系配合物表现出较高活性,达到107g mol-1(Ti)h-1,用卤素取代的配合物催化乙烯聚合可以得到较高分子量聚烯烃,分子量达到1480000g/mol。
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公开(公告)号:CN101245084A
公开(公告)日:2008-08-20
申请号:CN200710063909.1
申请日:2007-02-14
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
CPC classification number: C07F17/00 , C08F4/65912 , C08F10/00 , C08F110/02 , C08F210/16 , C08F2420/03 , C08F4/65925 , C08F2500/03 , C08F210/14
Abstract: 本发明涉及一种含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用,其分子式通式为Cp2(CR1=CR2(P(R3)2))MX,式中Cp为含有环戊二烯骨架的配体基团,环戊二烯骨架上有1~5个取代基,其骨架上的两个相邻取代基可彼此相连形成二元以上的稠环;R1-R3选自氢、C1~C18的烷基或全氟烷基、C6~C24的芳烷基或烷芳基;M选自IVB族金属;X选自卤素、C1~C24的烷基、烷氧基、硅氧基或烷芳基,其用做主催化剂,配以铝氧烷或改性的铝氧烷、烷基铝、卤化烷基铝或它们的混合物做助催化剂,用于α-烯烃聚合或共聚合,具有很高的活性,可在较低或较高的温度下聚合,聚合物具有较高的分子量和较宽的分子量分布。
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公开(公告)号:CN101575387B
公开(公告)日:2011-06-22
申请号:CN200810106245.7
申请日:2008-05-09
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
IPC: C08F4/6592 , C08F10/00
Abstract: 本发明涉及一种烯烃聚合催化剂及其应用,烯烃聚合催化剂结构为式I其中,R为正辛基;M为钛、锆或铪;Cp’为环戊二烯或五甲基环戊二烯;X为氯,该催化剂与烷基铝组成乙烯聚合催化剂,按摩尔比Al/M为10-10000,聚合温度为0-150℃,聚合压力为0.1-10Mpa;能够以较高活性催化乙烯聚合;活性超过107g mol-1(Ti)h-1;得到的聚乙烯,分子量达482000g/mol。
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公开(公告)号:CN101665522A
公开(公告)日:2010-03-10
申请号:CN200810119678.6
申请日:2008-09-05
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种金属单茂化合物及其制备方法和应用;金属单茂化合物是3-氯-2-亚胺基吲哚-环戊二烯基化合物,结构如式I所示,R为苯基、2,6-二位取代苯基或长链烷基;M为IVB族金属;Cp′为环戊二烯、甲基环戊二烯或五甲基环戊二烯;该化合物与烷基铝组成烯烃聚合反应催化剂;催化活性达到7.68×10 6 g mol -1 (Ti)h -1 ;聚乙烯分子量达到1808.3kg/mol;催化乙烯/1-己烯共聚活性可以达到6.56×10 6 g mol -1 (Ti)h -1 ,分子量达到1245.1kg/mol,共聚物中共聚单体1-己烯的含量在0.5~5mol%之间。
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公开(公告)号:CN101274290A
公开(公告)日:2008-10-01
申请号:CN200710064961.9
申请日:2007-03-30
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司
Abstract: 本发明涉及一种后过渡金属催化剂及其制备方法和应用,它是氯化双(6’-亚胺吡啶基)苯并二氮杂单核或双核Fe2+或Co2+化合物,是由a)用2,6-二乙酰基吡啶和邻苯二胺反应;b)步骤a得到的双(6'-乙酰吡啶基)苯并二氮杂和不同取代的苯胺反应;c)用步骤b得到双(6'-乙酰吡啶基)苯并二氮杂单亚胺或双亚胺配体与FeCl2·4H2O或CoCl2反应得到;在助催化剂铝氧烷、烷基铝化合物或氯化烷基铝作用下,用于乙烯齐聚和聚合反应,齐聚活性达到了2.3×107g mol Fe-1h-1,α-烯烃的选择性高达99%以上;聚合活性达到了3.5×107gmol Fe-1h-1。
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