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公开(公告)号：CN104891525B
公开(公告)日：2018-09-25
申请号：CN201410083420.0
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 刘洪涛 , 赵晓争 , 刘超伟 , 胡清勋 , 高雄厚 , 曹立 , 刘宏海 , 徐春艳 , 赵红娟 , 张莉 , 王宝杰 , 熊晓云 , 王久江 , 田爱珍 , 高永福 , 王林 , 侯凯军 , 曹庚振
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛的制备方法。该制备方法首先合成Y型分子筛前驱体，然后采用晶种法在酸性条件下组装Y型分子筛前驱体得到第一步晶化产物，最后调节第一步晶化产物的pH值，进行第二步晶化后即得到产物。本发明还提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛，其是由上述制备方法制得的，该介孔分子筛显示出极好的水热稳定性及酸性，比表面积在400‑1000m2/g，经过800℃，100%水蒸气水热处理8h后，比表面积保留率46%以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。本发明所提供的制备方法制得的分子筛是一种水热稳定性强、强酸性而且成本低廉的分子筛，其作为催化剂的组分具有较好的重油的催化裂化性能。
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公开(公告)号：CN104891526B
公开(公告)日：2019-01-04
申请号：CN201410083575.4
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 高雄厚 , 刘洪涛 , 赵晓争 , 胡清勋 , 刘宏海 , 曹立 , 刘超伟 , 徐春艳 , 张莉 , 赵红娟 , 王宝杰 , 熊晓云 , 王久江 , 潘志爽 , 田爱珍 , 高永福 , 王林 , 曹庚振 , 侯凯军
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种高水热稳定性介孔分子筛的制备方法。该方法包括以下步骤：（1）、第一Y型分子筛前驱体的制备：（2）、晶化：将晶种加至第一Y型分子筛前驱体中，调节pH值为0.5‑5，在20℃‑50℃搅拌10h‑24h后，再在20℃‑50℃老化2h‑24h，得到组装产物，将组装产物转入带聚四氟乙烯衬里的微型反应器，再连同反应器转移至高压反应釡内，于100℃‑200℃晶化10h‑48h，过滤、洗涤、干燥得到高稳定性介孔分子筛。首先制备微孔分子筛的前驱体，将介‑微孔分子筛作为晶种用于介孔分子筛的制备，结合了分子筛前驱体组装和晶种两种方法，在不使用有机模板剂的条件下得到了高稳定性的介孔分子筛。不仅大幅降低了分子筛的制备成本，而且省去了煅烧模板剂的过程而降低了能耗。
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公开(公告)号：CN104891526A
公开(公告)日：2015-09-09
申请号：CN201410083575.4
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 高雄厚 , 刘洪涛 , 赵晓争 , 胡清勋 , 刘宏海 , 曹立 , 刘超伟 , 徐春艳 , 张莉 , 赵红娟 , 王宝杰 , 熊晓云 , 王久江 , 潘志爽 , 田爱珍 , 高永福 , 王林 , 曹庚振 , 侯凯军
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种高水热稳定性介孔分子筛的制备方法。该方法包括以下步骤：（1）第一Y型分子筛前驱体的制备：（2）晶化：将晶种加至第一Y型分子筛前驱体中，调节pH值为0.5-5，在20℃-50℃搅拌10h-24h后，再在20℃-50℃老化2h-24h，得到组装产物，将组装产物转入带聚四氟乙烯衬里的微型反应器，再连同反应器转移至高压反应釡内，于100℃-200℃晶化10h-48h，过滤、洗涤、干燥得到高稳定性介孔分子筛。首先制备微孔分子筛的前驱体，将介-微孔分子筛作为晶种用于介孔分子筛的制备，结合了分子筛前驱体组装和晶种两种方法，在不使用有机模板剂的条件下得到了高稳定性的介孔分子筛。不仅大幅降低了分子筛的制备成本，而且省去了煅烧模板剂的过程而降低了能耗。
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公开(公告)号：CN104891523A
公开(公告)日：2015-09-09
申请号：CN201410083417.9
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 高雄厚 , 刘洪涛 , 胡清勋 , 赵晓争 , 刘宏海 , 曹立 , 刘超伟 , 徐春艳 , 王宝杰 , 熊晓云 , 张莉 , 赵红娟 , 王久江 , 段宏昌 , 高永福 , 王林 , 田爱珍 , 潘志爽 , 侯凯军 , 曹庚振
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种介孔Y型分子筛的制备方法。该方法首先合成Y型分子筛的结构导向剂，导向剂的组成为(1-32)Na2O∶Al2O3∶(10-40)SiO2∶(200-500)H2O，采用晶种法替代有机模板剂合成分子筛，凝胶的组成为(1-100)Na2O∶Al2O3∶(1-100)SiO2∶(20-800)H2O，晶种的加入量为凝胶体系中SiO2质量的1%-15%，在碱性条件水热晶化合成了介孔Y型分子筛。以这种分子筛制备的催化剂对重油的催化裂化显示出良好的催化性能，而不使用有机模板剂，且省略了随后的煅烧过程，在保证较高的分子筛合成效率的同时大幅降低了介孔Y型分子筛的合成成本。
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公开(公告)号：CN104891522A
公开(公告)日：2015-09-09
申请号：CN201410083041.1
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 高雄厚 , 刘洪涛 , 胡清勋 , 赵晓争 , 刘宏海 , 曹立 , 刘超伟 , 徐春艳 , 熊晓云 , 王宝杰 , 赵红娟 , 张莉 , 王久江 , 段宏昌 , 田爱珍 , 曹庚振 , 王林 , 侯凯军 , 高永福
Abstract: 本发明提供了一种介孔分子筛的低成本合成方法。该方法首先合成微孔分子筛前驱体，前驱体的组成为(1～500)Na2O∶Al2O3∶(1～850)SiO2∶(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为模板剂，在酸性条件与微－介孔分子筛晶种形成的协同作用对前驱体进行组装得到介孔分子筛，晶化后洗涤过滤并焙烧得到最终产物，这一过程中可以在低模板剂体系中合成介孔分子筛，进而大幅提高分子筛的收率。本发明将微-介孔晶种用于介孔分子筛的合成，结合了分子筛前驱体组装和晶种两种方法，能够得到高稳定性的介孔分子筛，介孔分子筛的收率较高；同时，由于分子筛前驱体和晶种的加入大幅降低了模板剂的用量，也降低了成本。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN102745708A
公开(公告)日：2012-10-24
申请号：CN201110101174.3
申请日：2011-04-22
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
IPC: C01B39/04
Abstract: 一种介-微孔分子筛的合成方法，首先合成微孔分子筛前驱体溶液，前驱体的组成为(1～500)Na2O∶Al2O3∶(1～850)SiO2∶(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为主模板剂，将含有三甲氧基硅烷的改性剂对聚合物进行改性，改性后的聚合物作为助模板剂，以双重模板剂对微孔分子筛的前驱体溶液进行组装制得介-微孔分子筛。利用本发明制备的介-微孔分子筛，显示出极好的水热稳定性及可以调变的孔道结构，比表面积在800～1000m2/g，经过800℃，100％水蒸气水热处理8h后，比表面积的保留率可达39％以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。以这种分子筛制备的催化剂对重油的催化裂化显示出良好的催化性能。
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公开(公告)号：CN102744093A
公开(公告)日：2012-10-24
申请号：CN201110102198.0
申请日：2011-04-22
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Abstract: 一种分子筛的稀土改性方法，首先利用分子筛表面的铝源，原位合成Zn(Mg)/Al/La(Ce)三元水滑石，合成水滑石的物料组成为：(1～50)锌盐(镁盐)∶(1～50)铝盐∶(10～100)H2O∶稀土化合物。并通过程序升温煅烧方法，使La2O3或Ce2O3高度分散于分子筛的表面和孔道之中，从而提高分子筛的酸性。采用水滑石前驱体方法改性的USY分子筛制备模式催化剂，与浸渍方法改性的USY分子筛制备的模式催化剂相比，MAT指数增加3.58％，气体收率降低0.21％，汽油收率增加1.59％，积炭降低0.63％。
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公开(公告)号：CN104891522B
公开(公告)日：2018-09-25
申请号：CN201410083041.1
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 高雄厚 , 刘洪涛 , 胡清勋 , 赵晓争 , 刘宏海 , 曹立 , 刘超伟 , 徐春艳 , 熊晓云 , 王宝杰 , 赵红娟 , 张莉 , 王久江 , 段宏昌 , 田爱珍 , 曹庚振 , 王林 , 侯凯军 , 高永福
Abstract: 本发明提供了一种介孔分子筛的低成本合成方法。该方法首先合成微孔分子筛前驱体，前驱体的组成为(1～500)Na2O：Al2O3：(1～850)SiO2：(10～800)H2O；采用嵌段共聚物为模板剂，在酸性条件与微－介孔分子筛晶种形成的协同作用对前驱体进行组装得到介孔分子筛，晶化后洗涤过滤并焙烧得到最终产物，这一过程中可以在低模板剂体系中合成介孔分子筛，进而大幅提高分子筛的收率。本发明将微‑介孔晶种用于介孔分子筛的合成，结合了分子筛前驱体组装和晶种两种方法，能够得到高稳定性的介孔分子筛，介孔分子筛的收率较高；同时，由于分子筛前驱体和晶种的加入大幅降低了模板剂的用量，也降低了成本。
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公开(公告)号：CN106809856A
公开(公告)日：2017-06-09
申请号：CN201510864609.8
申请日：2015-12-01
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种重油催化裂化催化剂及制备方法。该方法包括以下步骤：混合硅源、铝源、碱源和水，并老化，形成Y型分子筛导向剂，以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O计，该硅源、铝源、碱源和水的摩尔比为(1-100)：(1.0-2.0)：(1-100)：(200-400)；混合硅源、该Y型分子筛导向剂、水和模板剂，加入碱源溶液、铝源溶液，形成硅铝酸盐凝胶；晶化，并去除其中的模板剂，得到介孔Y型分子筛；将该介孔Y型分子筛与稀土元素的酸溶液混合，干燥、焙烧得到改性的介孔Y型分子筛；混合USY型分子筛、粘土、粘结剂和该改性的介孔Y型分子筛，干燥、研磨，筛取80-200目的颗粒，得到重油催化裂化催化剂。
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公开(公告)号：CN104891525A
公开(公告)日：2015-09-09
申请号：CN201410083420.0
申请日：2014-03-07
Applicant: 中国石油天然气股份有限公司 , 北京化工大学
Inventor： 刘洪涛 , 赵晓争 , 刘超伟 , 胡清勋 , 高雄厚 , 曹立 , 刘宏海 , 徐春艳 , 赵红娟 , 张莉 , 王宝杰 , 熊晓云 , 王久江 , 田爱珍 , 高永福 , 王林 , 侯凯军 , 曹庚振
IPC: C01B39/24
Abstract: 本发明提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛的制备方法。该制备方法首先合成Y型分子筛前驱体，然后采用晶种法在酸性条件下组装Y型分子筛前驱体得到第一步晶化产物，最后调节第一步晶化产物的pH值，进行第二步晶化后即得到产物。本发明还提供了一种强酸性高稳定性介孔分子筛，其是由上述制备方法制得的，该介孔分子筛显示出极好的水热稳定性及酸性，比表面积在400-1000m2/g，经过800℃，100%水蒸气水热处理8h后，比表面积保留率46%以上，且六方结构依然明显，孔道的长程有序性保存较好。本发明所提供的制备方法制得的分子筛是一种水热稳定性强、强酸性而且成本低廉的分子筛，其作为催化剂的组分具有较好的重油的催化裂化性能。
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