本发明公开了一种聚吡咯包裹中空多孔锰酸钴负载硫复合材料及其制备方法以及锂硫电池正极和锂硫电池，将ZIF‑67与高锰酸钾分散于水溶液中，通过水热反应，得到的锰酸钴粉体具有十二面体空心结构；再利用熏硫法制备出锰酸钴/硫复合材料，然后在复合材料外表面进一步包裹聚吡咯导电层，提高锂硫电池的循环稳定性和倍率性能，中空结构可以容纳更多的吸附硫，提高硫负载量，并且锰酸钴具有强吸附多硫化物的活性位点，能有效减缓多硫化物在正负极间的穿梭效应，同时外层导电聚合物可以增强复合材料导电性，提高锂硫电池正极的电导率，并进一步减缓多硫化物在正负极间的穿梭效应，增强锂硫电池的循环稳定性和倍率性能。