公开(公告)号：KR100177052B1

公开(公告)日：1999-05-15

申请号：KR1019950004227

申请日：1995-02-24

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  유중환 ,  이상호 ,  장종산 ,  이풍만

IPC: C07C17/00 ,  C07C25/08

Abstract: 본 발명은 루이스산인 금속 염화물을 고상반응 및 세척법, 고상반응법 또는 함침법을 이용하여 고체산인 채널형 제올라이트에 담지시켜 제올라이트의 산점 및 세공크기를 수식 변형시킨 염소화 촉매 및 이러한 촉매상에서 벤젠, 모노할로벤젠, 모노알킬벤젠, 모노알콕시벤젠과 같은 방향족 화합물을 액상에서 반응온도 40℃ 내지 130℃의 범위에서 염소기체와 반응시켜 염소화 반응의 활성 및 생성된 염화 방향족 화합물의 파라/오르토 몰비를 증가시킬 수 있는 선택적 파라-염화 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

公开(公告)号：KR1019990027774A

公开(公告)日：1999-04-15

申请号：KR1019970050303

申请日：1997-09-30

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  박용기 ,  유중환 ,  이우진 ,  장종산

IPC: C01B15/01

Abstract: 본 발명에서는 팔라듐 또는 백금 등의 전이금속과 유기물인 2-알킬 안트라퀴논 화합물 또는 그 유사체 등을 제올라이트 채널에 포접시킨 후 상압과 반응 온도 10℃∼90℃의 범위에서 환원제인 수소, 암모니아, 알콜 등을 이용하여 포접화합물을 수소화시킨 후 산소기체로 산화시켜 과산화수소를 제올라이트 상에서 직접적으로 제조하는 방법을 개시한다. 기존의 과산화수소 제조공정에서 사용된 알킬 안트라퀴논은 상온에서부터 100℃까지의 비교적 온화한 온도조건에서 수소를 포함하고 있는 물질로부터 쉽게 수소화되지만 퀴논과 히드로퀴논이 용해될 수 있는 용매를 포함하는 작용액 내에서만 가능하다는 문제를 가지고 있다.
본 발명에서는 알킬안트라퀴논 및 그 유사체, 즉 수소를 운반할 수 있는 화합물을 제올라이트 세공에 포접하여 수용액 상에서 직접적으로 과산화수소를 제조하는 기술로 기존의 과산화수소 제조방법의 단점을 극복하는 방법을 제공한다.

公开(公告)号：KR1019970009447A

公开(公告)日：1997-02-24

申请号：KR1019950022516

申请日：1995-07-24

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  이상호 ,  유중환 ,  이풍만

IPC: B01J29/60

Abstract: 본 발명은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속 또는 전이금속의 염을 담지시켜 제조한 제올라이트 촉매 및 이를 이용한 벤젠 화합물의 염소화 반응에 의한 선택적인 파라-이염화벤젠의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속 또는 전이금속의 염을 고상법 또는 고상반응 및 세척법을 이용하여 벤젠 화합물의 염소화반응에서 파라 선택적인 채널형 제올라이트 L에 담지하여 제올라이트의 산점 및 세공크기를 수식 변형시킨 촉매를 액상에서 염소기체와 반응시키면 L 제올라이트 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 금속 또는 전이금속의 염 그 자체의 염소화반응 활성 및 파라-이염화벤젠의 선택도에 비해 보다 높은 활성 및 파라-이염화벤젠의 선택도를 얻을 수 있다.

公开(公告)号：KR1019960017508A

公开(公告)日：1996-06-17

申请号：KR1019940029034

申请日：1994-11-03

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  장종산 ,  유중환 ,  이상호

IPC: C01B15/023

Abstract: 과산화수소 제조를 위한 작용액내의 변질된 안트라퀴논계 유도체를 제거 및 활성퀴논으로 재생시키기 위하여 고표면적의 제올라이트, 실리카, 알루미나 등의 실리콘 또는 알루미늄 함유 담체에 알칼리 및 알칼리 토금속의 스핀넬 화합물을 담지시켜 제조한 고체 재생제 및 과산화수소 제조를 위한 순환공정중에 산화되거나 또는 부분적으로 환원된 작용액중에서 변질된 퀴논 분해물이 함유된 작용액에 상온 내지 작용액의 비점까지의 온도에서 상기 고체 재생제를 작용액 1 리터당 10g 내지 200g으로 첨가하여 10분 내지 10시간 동안 처리시키는 것을 포함하는 퀴논 분해물을 과산화수소 제조를 위한 순환공정중에 이용될 수 있는 활성 퀴논으로 재생시키는 방법이 기재되어 있다.
작용액의 재생조건은 처리온도가 30 내지 200℃, 바람직하게는 70 내지 140℃이고 고체 재생제의 사용량은 작용액 1 리터당 10 내지 200g, 바람직하게는 50 내지 100g이고, 또 처리시간은 10분 내지 10시간, 바람직하게는 30분 내지 2시간이다.

公开(公告)号：KR1020020032225A

公开(公告)日：2002-05-03

申请号：KR1020000063272

申请日：2000-10-26

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  황진수 ,  이철위 ,  장종산 ,  유중환 ,  채희석

IPC: C01B15/01

CPC classification number: C01B15/023 ,  B01J23/44 ,  B01J29/7007

Abstract: PURPOSE: Provided is a direct preparation method of hydrogen peroxide, which is characterized in that the hydrogen carrier quinone and its derivatives are fixed to the channels of zeolite by anchoring and grafting method and the product is made in aqueous solution. Usual process uses solvent dissolving quinone and hydroquinone and in the above process the quinones are fixed to the zeolite more than 2 times than the usual process, making the method improved in the stability and reactivity of the catalyst. CONSTITUTION: The method includes the steps of: making the catalyst by anchoring or grafting quinone or its derivatives into the zeolite which is ion-exchanged with VIII group transition metals and carries them; and directly synthesizing hydrogen peroxide at 0-90deg.C by introducing reducing agent and oxygen gas. The above anchoring and grafting is conducted by using as anchoring agent tetrahydrofuran and dicyclohexylcarbodiimide and pre-grafting to zeolite with 3-aminopropyltrimethoxysilane and trimethoxysilylpropyldiethylenetriamine. The above zeolite is selected from Y, Beta, L or MCM-41 structure and Si/Al ratio is 1-160. The cationic form of zeolite is selected from Na, K and H while VIII group transition metal is chosen from Rd, Pt, Rh, Ir, Fe, Cu and Ni. The reducing agent is selected from hydrogen, ammonia and alcohol. The catalyst is washed with benzene, alcohol and acetone, and the acid is added to the above aqueous solution, the acid being chosen from 0.001-1N sulfuric acid, acetic acid and hydrochloric acid.

Abstract translation: 目的：提供过氧化氢的直接制备方法，其特征在于氢载体醌及其衍生物通过锚定和接枝方法固定在沸石的通道上，产物在水溶液中制备。 通常的方法使用溶剂醌和氢醌，在上述方法中，将醌固定在沸石上，比通常的方法多2倍，使得该方法提高了催化剂的稳定性和反应性。 方法：该方法包括以下步骤：通过将醌或其衍生物锚固或接枝到与VIII族过渡金属离子交换的沸石中来进行催化，并携带它们; 并通过引入还原剂和氧气直接合成0-90℃的过氧化氢。 上述锚固和接枝通过使用四氢呋喃和二环己基碳二亚胺作为锚固剂并用3-氨基丙基三甲氧基硅烷和三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺预接枝到沸石上进行。 上述沸石选自Y，β，L或MCM-41结构，Si / Al比为1-160。 沸石的阳离子形式选自Na，K和H，而VIII族过渡金属选自Rd，Pt，Rh，Ir，Fe，Cu和Ni。 还原剂选自氢，氨和醇。 催化剂用苯，醇和丙酮洗涤，酸加入到上述水溶液中，酸选自0.001-1N硫酸，乙酸和盐酸。

公开(公告)号：KR100277203B1

公开(公告)日：2001-02-01

申请号：KR1019980022415

申请日：1998-06-15

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  이철위 ,  이우진 ,  유중환 ,  장종산 ,  박용기

IPC: C07C39/04 ,  C07C37/58

Abstract: 본 발명은 수소와 산소에 의한 직접적 수산화 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 Pd, Pt, Au, Cu 등의 8B족 전이금속과 안트라퀴논 등과 같은 수소전달 유기물질 등이 함께 내포된 다공성 촉매와 Ti, V, Sn 등의 사면체 배위구조를 가지는 전이금속을 함유한 촉매로 이루어진 이원계 불균일 촉매상에서 수소와 산소를 사용하여 온화한 분위기에서 벤젠 등과 같은 방향족 탄화수소 화합물이 직접적으로 산화반응이 이루어지게 함으로써 기존의 균일 촉매에 의한 액상 산화반응이 갖는 단점을 극복하고, 고가의 과산화수소를 산화제로 사용하지 않으며, 선택성이 우수한 불균일 촉매를 사용한 직접적 수산화 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

公开(公告)号：KR1020000041349A

公开(公告)日：2000-07-15

申请号：KR1019980057206

申请日：1998-12-22

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 박상언 ,  유중환 ,  이철위 ,  박용기 ,  장종산 ,  이영철 ,  최광식

IPC: C07C39/06

Abstract: PURPOSE: A method for alkylating a hydroxylated aromatic compound is provided which shows a good selectivity and conversion rate. CONSTITUTION: In the method for alkylating a hydroxylated aromatic compound, the alkylation reaction is performed under the conditions of: (i) the molar ratio of silica(SiO2) to alumina(Al2O3) of 1-100; (ii) under porous solid acid catalyst having a pore size of 2-20 angstrom; (iii) at a temperature of 50-200°C; and (iv) under pressure of 1-20, wherein the hydroxylated aromatic compound is either a monohydroxylated aromatic compound such as phenol or a dihydroxylated aromatic compound such as catechol and an alkylating reagent of the alkylation reaction is either an olefin compound having 3-6 carbon atoms such as isobutylene or an alcohol such as tertiary butanol.

Abstract translation: 目的：提供一种烷基化羟基化芳族化合物的方法，显示出良好的选择性和转化率。 构成：在羟基化芳族化合物的烷基化方法中，烷基化反应在以下条件下进行：（i）二氧化硅（SiO 2）与氧化铝（Al 2 O 3）的摩尔比为1-100; （ii）在孔径为2-20埃的多孔固体酸催化剂下; （iii）温度为50-200℃; 和（iv）在1-20的压力下，其中羟基化芳族化合物是单羟基化芳族化合物如苯酚或二羟基化芳族化合物如儿茶酚和烷基化反应的烷基化试剂是具有3-6 碳原子如异丁烯或醇如叔丁醇。