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公开(公告)号：WO2012133988A1
公开(公告)日：2012-10-04
申请号：PCT/KR2011/004992
申请日：2011-07-07
CPC classification number: B01J8/22 , B01J8/006 , B01J2208/00141 , B01J2208/00256 , B01J2219/0004 , C01B3/02 , C01B2203/062 , C10G2/332 , C10G2/341 , C10G2/342 , C10G2300/1022 , C10J2300/1659 , Y02E50/32 , Y02P20/52
Abstract: 본 발명은 합성가스의 전환율을 높이기 위한 2단 F-T 반응기 시스템에 관한 것으로, 이를 위해 Fe 촉매를 사용하고, 석탄 또는 바이오매스 또는 천연가스에서 추출된 제 1합성가스를 공급받아 Fe 촉매와 반응시켜 합성연료를 획득하는 적어도 1개 이상의 제 1반응기(10); 및 Fe·Co 촉매 또는 Co 촉매를 사용하고, 상기 제 1반응기(10)로부터 반응 후 유출되는 제 2합성가스를 공급받아 Fe·Co 촉매 또는 Co 촉매와의 반응시켜 합성연료를 획득하는 제 2반응기(20);를 포함하여 이루어지되, 상기 제 1반응기(10)는 제 1합성가스에 포함된 H 2 /CO의 조성비를 0.6 ~ 1.2 범위로 공급받아 내부온도 및 압력과, 제 1합성가스의 유속을 조절하여 반응시 50 ~ 80%범위의 CO 전환율을 갖도록 구성하고, 상기 제 2반응기(20)는 제 1반응기(10)에서 반응 후 유출되는 제 2합성가스의 H 2 /CO의 조성비를 1.8 ~ 2.0 범위로 공급받아 내부온도 및 압력과, 제 2합성가스의 유속을 조절하여 반응시 90 ~ 95% 범위의 CO 전환율을 갖도록 구성되는 것을 특징으로 한다.
Abstract translation: 本发明涉及一种用于提高合成气转化率的2级FT反应器系统，其包括：使用Fe催化剂的一个或多个第一反应器（10）提高转化率，向第 煤，生物质或天然气，并与Fe催化剂反应得到合成燃料; 以及使用Fe·Co催化剂或Co催化剂的第二反应器（20），供给从第一反应器（10）反应后排出的第二合成气，并与Fe·Co催化剂或Co催化剂反应，得到合成 燃料，其中所述第一反应器（10）被配置为提供包含在所述第一合成气中的H 2 / CO的组成比，在0.6-1.2的范围内，并调节内部温度和压力，以及流量 第一合成气的速度，使得当反应时，CO转化率在50-80％的范围内，并且第二反应器（20）被配置为提供第二合成气的二氧化碳的组成比 在第一反应器（10）中反应后排出的合成气在1.8-2.0的范围内，并调节内部温度和压力以及第二合成气的流速，使得当CO反应 率在90-95％之间。
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22.发明申请금속 폼 표면에 코발트 촉매 분말이 코팅된 코발트 금속 폼 촉매의 제조방법 및 그 코발트 금속 폼 촉매, 이 코발트 금속 폼 촉매를 이용한 열매체 순환 열교환형 반응기 및 이 열매체 순환 열교환형 반응기를 이용한 피셔-트롭쉬 합성 반응에 의한 액체 연료의 생산 방법 审中-公开制备钴盐金属催化剂的方法，其中钴催化剂粉末涂覆在金属泡沫的表面上，钴金属泡沫催化剂，使用钴金属泡沫催化剂的中温循环热交换反应器和
公开(公告)号：WO2011102567A1
公开(公告)日：2011-08-25
申请号：PCT/KR2010/001187
申请日：2010-02-25
CPC classification number: C10G2/34 , B01J8/22 , B01J23/75 , B01J35/04 , B01J37/0205 , B01J37/0217 , B01J37/0219 , B01J37/0225 , B01J37/0238 , B01J37/0244 , B01J37/0248 , B01J37/16 , B01J2208/00212 , C10G2/332 , C10G2300/70
Abstract: 본 발명은 금속 폼 표면에 코발트 촉매 분말이 코팅된 코발트 금속 폼 촉매의 제조방법 및 그 코발트 금속 폼 촉매, 이 코발트 금속 폼 촉매를 이용한 열매체 순환 열교환형 반응기 및 이 열매체 순환 열교환형 반응기를 이용한 피셔-트롭쉬 합성 반응에 의한 액체 연료의 생산 방법에 관한 것으로, 그 목적은 심한 발열 반응인 피셔-트롭쉬 합성 반응에 대해 고효율 반응열 제어를 통해 안정적인 반응 온도 조절과 촉매 층에서의 물질 전달 특성 개선에 의한 낮은 CO 전환율에서도 높은 액체 연료 생산성을 보이는 촉매와 그 제조방법 및 이를 이용한 반응기와 이를 이용한 액체 연료를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다. 본 발명의 구성은 금속 폼 표면에 Al 2 O 3 박막 형성을 위한 트라이메틸알루미늄과 물을 이용하는 ALD 코팅법에 의한 금속 폼 표면 전처리 단계와; 코발트 촉매 슬러리의 제조단계와; 전처리된 금속 폼 위에 코발트 촉매 슬러리를 딥(Dip)코팅 방법으로 표면 코팅하는 단계와; 이후 건조 및 소성하는 단계; 로 이루어진 것을 금속 폼 표면에 코발트 촉매 분말이 코팅된 코발트 금속 폼 촉매의 제조방법 및 그 코발트 금속 폼 촉매, 열매체 순환 열교환형 반응기 및 피셔-트롭쉬 합성 반응에 의한 액체 연료의 생산 방법을 특징으로 한다.
Abstract translation: 本发明涉及一种制造钴金属泡沫催化剂的方法，其中钴催化剂粉末涂覆在金属泡沫表面上，钴金属泡沫催化剂，使用钴金属的热介质循环热交换反应器 泡沫催化剂，以及使用热介质循环式热交换反应器的费 - 托合成反应生成液体燃料的方法，其目的在于提供一种催化剂， 由于催化剂层中的传质特性的改善和稳定的反应温度调节，即使在费托合成反应中是非常有效的热反应控制，这是一个严重的放热反应 及其制造方法，以及提供使用该反应器的反应器和使用该液体燃料的方法。 本发明涉及：一种制造钴金属泡沫催化剂的方法，其中钴催化剂粉末涂覆在金属泡沫的表面上，包括以下步骤：通过ALD涂层预处理金属泡沫表面 使用三甲基铝和水在金属泡沫表面上形成Al2O3薄膜; 制备钴催化剂浆料; 通过浸涂法将钴催化剂浆料表面涂覆到预处理的金属泡沫上; 并进行干燥和煅烧，本发明还涉及钴金属泡沫催化剂，热介质循环热交换反应器和通过费 - 托合成反应生产液体燃料的方法。
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公开(公告)号：WO2011034248A1
公开(公告)日：2011-03-24
申请号：PCT/KR2009/006404
申请日：2009-11-03
IPC: C10K3/02
CPC classification number: C10G2/342
Abstract: 본 발명은 석탄 가스화기에서 생성된 합성가스와 촉매와의 반응시 발생되는 반응열의 온도를 제어할 수 있는 FT 슬러리 기포탑 반응기의 내부를 가스분사판에 의해 상부 반응실과 하부 도입실로 구획하고, 상기 반응기에는 반응실 상부 덮개에 수평설치되는 제1냉각관과, 도입실에 수평설치되는 제2냉각관과, 상기 제1냉각관과 제2냉각관을 연통시키도록 수직설치되는 제3냉각관으로 구성하고, 이송관을 통해 반응기 외부로 표출된 제1냉각관과 제2냉각관을 연결함으로써 반응실에 분사하고 남은 냉각수를 즉시 회수하여 냉각수의 정체로 인한 과냉각을 방지하여 온도조절이 용이하게 이루어지도록 한 FT 슬러리 기포탑 반응기의 반응열 제거용 순환형 냉각장치에 관한 것이다.
Abstract translation: 本发明涉及一种循环冷却装置，用于从FT浆料鼓泡塔反应器中除去反应热，其内部由气体放电板分成上反应室和下引入室，以便能够控制 由煤气化炉产生的合成气与催化剂反应产生的反应热的温度。 该装置包括：垂直安装在反应器的反应室顶盖上的第一冷却管; 水平安装在导入室中的第二冷却管; 以及第三冷却管，所述第三冷却管垂直安装以使所述第一冷却管与所述第二冷却管连通，其中，通过经由输送管将排出到所述反应器的外部的所述第一冷却管和所述第二冷却管连接， 在将剩余冷却剂排放到反应室之后立即回收剩余冷却剂，通过防止冷却剂停滞而过度冷却，容易进行温度控制。
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公开(公告)号：WO2017065573A1
公开(公告)日：2017-04-20
申请号：PCT/KR2016/011588
申请日：2016-10-14
Applicant: 한국에너지기술연구원
Abstract: 본 발명은 슬러리 기포탑 반응기를 이용한 경유 및 휘발유 고함량 합성연료의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에서는 기존에 저온 FT 반응에 주로 적용하는 슬러리 기포탑 반응기(SBCR)를 고온에서 운전하여 왁스의 생산보다 경유 또는 휘발유 함량이 증가된 피셔 트롭시 합성반응 생성물을 생산할 수 있는 최적 공정을 제공할 수 있다.
Abstract translation: 本发明涉及主要应用于低温FT反应的浆料鼓泡塔反应器（SBCR），更具体地涉及浆料鼓泡塔反应器（SBCR） 可以在高温下操作以提供生产费托合成反应产物的最佳方法，其中柴油或汽油含量比蜡的生产提高。
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25.发明申请촉매 활성화를 위해 별도의 환원 전처리를 수행하지 않는 피셔-트롭쉬 합성반응을 통해 합성가스로부터 액체 또는 고체 탄화수소를 제조하는 방법 审中-公开通过FISCHER-TROPSCH合成从合成气体生产液体或固体碳氢化合物的方法，其不进行用于催化剂活化的单独还原预处理
公开(公告)号：WO2016171516A1
公开(公告)日：2016-10-27
申请号：PCT/KR2016/004246
申请日：2016-04-22
Applicant: 한국에너지기술연구원
IPC: C10G2/00 , B01J37/03 , B01J23/745
CPC classification number: C10G2/332 , B01J8/22 , B01J21/08 , B01J23/745 , B01J37/0236 , B01J37/03 , B01J37/04 , B01J37/08 , B01J2208/003 , C10G2/34 , C10G2/342
Abstract: 본 발명은 촉매 활성화를 위해 별도의 환원 전처리를 수행하지 않는 피셔-트롭쉬 합성반응을 통해 합성가스로부터 액체 또는 고체 탄화수소를 제조하는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 피셔-트롭시 합성반응을 이용하여 합성가스로부터 액체 탄화수소를 제조하는 방법은 철 원자수 100%에 대하여 ferrihydrite의 상분율 중 철 원자수가 10 내지 100%이고 hematite의 상분율 중 철 원자수가 0 내지 90%인 피셔-트롭시 합성용 철계 촉매를 피셔-트롭시 합성반응기에 적용하는 제1단계; 및 피셔-트롭시 합성반응 조건하에서 반응물인 합성가스에 의해 피셔-트롭시 합성용 철계 촉매를 활성화시키고 상기 활성화된 피셔-트롭시 합성용 촉매에 의해 피셔-트롭시 합성반응을 수행하는 제2단계를 포함하여 별도의 환원 전처리 없이도 피셔-트롭쉬 합성반응을 통해 합성가스로부터 액체 또는 고체 탄화수소를 효율적으로 제조할 수 있다.
Abstract translation: 本发明涉及一种通过费 - 托合成从合成气生产液体或固体烃的方法，其不进行用于催化剂活化的单独的还原预处理。 使用根据本发明的费 - 托合成法从合成气生产液体或固体烃的方法包括：第一步骤，在费 - 托合成中应用铁基催化剂，其中铁水合铁中的铁原子数 相位分数等于10至100％，赤铁矿相分数中的铁原子数相对于铁原子数的100％等于0至90％的费托合成反应器; 以及在费 - 托合成条件下通过作为反应物的合成气，通过费 - 托活化催化剂进行费 - 托合成来活化费 - 托合成催化剂的第二步骤 合成。 因此，本发明能够通过费 - 托合成从合成气中有效地生产液体或固体烃，即使没有单独的还原预处理。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：WO2014148680A1
公开(公告)日：2014-09-25
申请号：PCT/KR2013/004272
申请日：2013-05-14
Applicant: 한국에너지기술연구원
CPC classification number: B01J23/78 , B01J27/22 , B01J37/16 , B01J2523/00 , C10G2/332 , B01J2523/13 , B01J2523/17 , B01J2523/41 , B01J2523/842
Abstract: 본 발명은 피셔-트롭쉬 합성반응을 이용한 탄화수소 화합물의 제조방법 및 그 제조방법으로 제조된 탄화수소 화합물에 관한 것으로서, 본 발명의 피셔-트롭쉬 합성반응을 이용한 탄화수소 화합물의 제조방법은, 철계 촉매가 장입된 제1반응기에 CO 2 및 CO를 포함하는 제1가스를 주입하여 환원처리 하는 환원단계 및 환원단계에서 환원처리한 철계 촉매가 장입된 제2 반응기에서 H 2 및 CO를 포함하는 제2가스를 반응시켜 탄화수소 화합물을 제조하는 제조단계를 포함한다. 이를 통해 철계 촉매의 환원성을 향상시켜 탄소 수가 5 이상인 탄화수소의 생산성은 높이고, CO 2 의 선택도(selectivity) 및 CH 4 , C 2 -C 4 탄화수소의 선택도를 낮출 수 있다.
Abstract translation: 本发明涉及使用费 - 托合成反应制备烃化合物的方法和通过制备方法制备的烃化合物，使用本发明的费 - 托合成反应制备烃化合物的方法，包括： 还原步骤，通过将含有CO 2和CO 2的第一气体引入到其中装入铁基催化剂的第一反应器中进行还原; 以及在第二反应器中使含有H 2和CO的第二气体与还原步骤中还原的铁基催化剂混合的第二反应器中制备烃化合物的制备步骤。 因此，本发明可以通过提高铁基催化剂的还原性来提高具有至少5个碳原子的烃的生产率，并且可以降低CO 2的选择性和CH 4和C 2 -C 4烃的选择性。
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公开(公告)号：WO2014115932A1
公开(公告)日：2014-07-31
申请号：PCT/KR2013/004277
申请日：2013-05-14
Applicant: 한국에너지기술연구원
Abstract: 본 발명은 피셔-트롭쉬 합성반응을 이용한 탄화수소 화합물의 제조 시스템에 관한 것으로서, 본 발명의 피셔-트롭쉬 합성반응을 이용한 탄화수소 화합물의 제조시스템은 철계 촉매가 장입되고, 제1 합성가스가 주입되어 철계 촉매가 환원처리되고, 환원처리된 철계 촉매와 주입된 제2 합성가스를 교반하는 교반기를 포함하는 촉매 환원 반응기, 촉매 환원 반응기와 연결된 관을 통해 온라인(online)으로 이동된 상기 교반된 제2 합성가스 및 환원처리된 철계 촉매를 반응시켜 탄화수소 화합물을 제조하는 피셔-트롭쉬 합성 반응기를 포함한다. 이를 통해 별도의 반응기에서 촉매를 환원(활성화)시켜 피셔-트롭쉬 반응기에 투입시키기 때문에 피셔-트롭쉬 합성 반응을 이용한 탄화수소 화합물의 제조과정에서 추가로 촉매를 투입하기 용이하고, 활성화된 촉매를 공급하여 피셔-트롭쉬 합성반응을 이용한 탄화수소 화합물이 제조되는 시간을 단축할 수 있다.
Abstract translation: 本发明涉及一种通过费 - 托合成制造烃化合物的系统，并且通过使用根据本发明的费 - 托合成制造烃化合物的系统包括：催化剂还原反应器，其包括混合器，其中 加入铁基催化剂，注入第一合成气体以还原铁基催化剂，并向其中注入第二合成气体以与还原铁基催化剂混合; 和费 - 托合成反应器，用于通过连接到催化还原反应器的管在第二合成气体和还原铁基催化剂的混合物进行反应，以制造烃化合物。 结果，催化剂在单独的反应器中还原（活化），然后被引入费 - 托反应器中，从而有助于在使用费 - 托合成制造烃化合物时引入额外的催化剂，并减少制造所需的时间 通过提供活化的催化剂使用费 - 托罗合成的烃化合物。
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公开(公告)号：WO2013062226A1
公开(公告)日：2013-05-02
申请号：PCT/KR2012/006926
申请日：2012-08-30
CPC classification number: B01J8/1827 , B01J8/006 , B01J8/22 , B01J2208/0092 , C10G2/342
Abstract: 본 발명은 동적 기체분배기 및 그를 적용한 기포탑 반응기에 관한 것으로, 합성가스의 기포입자를 균일하게 전환시킴은 물론, 기포입자의 후단에 생기는 웨이크(wake:교란된 공기의 흐름)에 의해 기포기둥이 발생되는 현상을 억제하여 반응기본체 내에서의 반응효율을 증진시키기 위한 것이다. 본 발명에 따른 기포탑 반응기는 반응기본체와 동적 기체분배기를 포함한다. 반응기본체는 촉매를 함유하는 슬러리가 저장되며, 촉매를 함유하는 슬러리가 유입되는 합성가스와 반응하여 합성연료를 생성한다. 그리고 동적 기체분배기는 반응기본체의 하부에 연통되게 배치되며, 유입관을 통해 공급되는 합성가스를 회전으로 분산시키고, 분산된 합성가스를 균일한 기포입자로 전환시켜 반응기본체의 내부로 공급한다.
Abstract translation: 本发明涉及一种动态气体分配器和使用其的气泡塔反应器，其中合成气体均匀地转换成均匀的气泡颗粒，以及通过尾部产生的尾流（扰动空气流）产生气泡塔的现象 防止气泡颗粒的末端，从而在反应器主体中实现改善的反应效率。 根据本发明的气泡塔反应器包括反应器主体和动态气体分配器。 反应器主体存储含有催化剂的浆料，并通过含有催化剂和合成气体的浆料的反应产生合成燃料。 动态气体分配器被布置成与反应器主体的下部连通，通过旋转流经入口管的合成气体分散，将分散的合成气体转化成均匀的气泡颗粒，并将气泡颗粒供应到 反应堆体。
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公开(公告)号：WO2012067291A1
公开(公告)日：2012-05-24
申请号：PCT/KR2010/008216
申请日：2010-11-19
CPC classification number: B01J23/78 , B01J23/745 , B01J23/75 , B01J35/0013 , B01J35/023 , B01J37/0045 , B01J37/0201 , B01J37/038 , B01J37/06 , C10G2/332
Abstract: 본 발명에 의한 철촉매의 제조방법은 질산철(Fe(NO 3 ) 3 )수용액과 질산구리(Cu(NO 3 ) 2 )수용액을 혼합하여 혼합용액을 제조하는 혼합단계; 상기 혼합용액에 탄산나트륨(Na 2 CO 3 ) 또는 수산화나트륨(NaOH)수용액 중 적어도 하나를 첨가하여 침전슬러리를 형성시키는 침전슬러리 형성단계; 상기 침전슬러리를 증류수를 이용하여 여과 및 세척하는 세척단계; 상기 침전슬러리에 건식실리카(Fumed Silica) 파우더와 탄산칼륨(K 2 CO 3 )용액을 첨가하고 교반하는 실리카 첨가단계; 상기 침전슬러리를 30㎛ 내지 100㎛ 크기의 체(sieve)에 통과시킨 후, 분무건조방식을 이용하여 건조시켜 분말형태의 철촉매를 제조하는 건조단계; 상기 철촉매를 50℃ 내지 150℃의 온도에서 건조시킨 후, 300℃ 내지 500℃에서 열처리하는 열처리단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 의하면, 철, 구리, 칼륨, 코발트, 나트륨, 실리카 등을 최적의 비율로 혼합함으로써, 합성반응에서의 반응성을 현저히 향상시킬 수 있으며, 종래와 달리, 제조공정에서 적절한 양의 나트륨을 촉매에 자연스럽게잔류시킴으로써, 여과 및 세척에 필요한 증류수의 양을 80%이상 줄일 수 있어, 친환경적이면서 경제적일 뿐만 아니라, 여과 및 세척에 필요한 시간 또한 15시간에서 최대 2시간까지 현저히 단축시킬 수 있어 생산성 또한 우수한 장점이 있다.
Abstract translation: 本发明的铁催化剂的制备方法包括：将硝酸铁（Fe（NO 3）3）水溶液和硝酸铜（Cu（NO 3）2）水溶液混合以制备混合溶液的混合步骤; 沉淀浆料形成步骤，将至少一种碳酸钠（Na 2 CO 3）或氢氧化钠（NaOH）水溶液加入到混合溶液中以形成沉淀浆料; 使用蒸馏水过滤和洗涤沉淀浆料的洗涤步骤; 二氧化硅添加步骤，将沉淀浆料中的热解二氧化硅粉末和碳酸钾（K 2 CO 3）溶液加入并搅拌; 使沉淀浆料通过尺寸为30-100μm的筛子的干燥步骤， 并通过喷雾干燥法干燥，制备粉末形式的铁催化剂; 和将铁催化剂干燥至50-150℃的热处理步骤 并在300-500℃下进行热处理。 根据本发明，通过以最佳比例混合铁，铜，钾，钴，钠，二氧化硅等，能够显着提高制备反应的反应性，该方法是环保且经济的，因为适量的钠 在制备步骤中自然留在催化剂中，与现有技术不同，能够使过滤和洗涤所需的蒸馏水量减少80％以上，生产率也优异，因为过滤和洗涤所需的时间可以 显着减少至15小时，最少至少2小时。
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公开(公告)号：WO2011034249A1
公开(公告)日：2011-03-24
申请号：PCT/KR2009/006405
申请日：2009-11-03
IPC: C10K3/02
CPC classification number: B01J8/22 , B01J8/1836 , B01J2208/00053 , B01J2208/00123 , B01J2208/00132 , C10G2/34 , F28D7/12 , F28D7/16 , F28F9/0273
Abstract: 본 발명은 석탄 가스화기에서 생성된 합성가스와 촉매와의 반응시 발생되는 반응열의 온도를 제어할 수 있는 FT 슬러리 기포탑 반응기에 배관된 냉각관 내의 내관을 다수개의 다관으로 형성하고 각 개별관은 별도의 밸브에 의해 개폐가 조절가능하도록 하되, 반응기에 수직으로 설치되는 내관에는 각 개별 관체마다 분사구가 형성되는 구간을 서로 다르게 형성하여 반응기의 특정부위만을 선택적으로 냉각작용이 이루어지도록 하는 FT슬러리 기포탑 반응기의 반응열 제거용 다단분리형 냉각장치에 관한 것이다.
Abstract translation: 本发明涉及一种用于从FT浆料气泡塔型反应器除去反应热的台式可分离冷却装置，以便能够控制由煤气化器产生的合成气与催化剂反应产生的反应热的温度。 该反应器具有多个在其冷却管内形成有内管的多管，其中每个独立管的打开和关闭可由单独的阀控制，并且其中为每个管体形成排放孔， 在反应器中垂直安装的内管彼此不同地形成，以便仅能够选择性地冷却反应器的某些部分。
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