公开(公告)号：CN109292808A

公开(公告)日：2019-02-01

申请号：CN201810612059.4

申请日：2018-06-14

Applicant: 浙江大学

Inventor： 成有为 ,  秦伟 ,  潘腾 ,  王丽军 ,  李希

IPC: C01F11/46 ,  C07D223/10 ,  C07D201/06

Abstract: 本发明公开了一种低氨耗的己内酰胺生产工艺。首先，将己内酰胺生产过程副产的饱和硫酸铵水溶液与石灰乳溶液进行混合、反应，生成富含氨的气相和富含硫酸钙沉淀的水浆料；将反应生成的富含硫酸钙沉淀的水浆料进行蒸汽汽提脱氨处理，汽提得到的含氨蒸汽送去氨回收步骤，脱氨后的浆料送入石膏回收步骤；通过精馏、冷凝的方法由汽提脱氨的含氨蒸汽和反应生成的含氨气相中回收高浓度氨水和氨气，将回收的氨送回己内酰胺生产过程用作中和氨；最后，由汽提脱氨后的含硫酸钙沉淀浆料回收高品质石膏产品。采用本技术一方面可解决硫铵副产品的出路问题，同时可大幅降低己内酰胺生产过程中的氨耗，提高己内酰胺装置的经济效益。

公开(公告)号：CN105315213B

公开(公告)日：2018-04-20

申请号：CN201510634577.2

申请日：2011-03-15

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 钉本纯一 ,  河井让治 ,  倭和雄 ,  冈田昌英 ,  杉本常实 ,  松本纮

IPC: C07D225/02 ,  C07D201/06

CPC classification number: C07D201/06 ,  C07D201/04 ,  C07D225/02

Abstract: 本发明涉及一种用于制备高纯度高质量的酰胺化合物，特别是内酰胺的方法。本发明的第一个实施方式的特征在于将回收到肟形成步骤中的溶液中卤化物、醛类化合物、醇类化合物和腈类化合物中每个的量控制在0.4mol％或更少，基于作为起始原料的酮。本发明的第二个实施方式的特征在于通过氢化和/或结晶纯化一种或多种选自环酮，肟和酰胺化合物的化合物以除去含有双键的杂质。本发明的第三个实施方式的特征在于具有环状桥结构的杂质的含量通过使用经重结晶纯化的环烷酮控制。

公开(公告)号：CN103265418A

公开(公告)日：2013-08-28

申请号：CN201310226888.6

申请日：2013-06-08

Applicant: 南京德力菲技术咨询有限公司

Inventor： 王艳雄 ,  李惠萍

IPC: C07C49/403 ,  C07C45/00 ,  C07C45/82 ,  C07C45/78 ,  C07D201/06

Abstract: 本发明涉及一种水合环己烯法环己醇制己内酰胺原料环己酮的方法，包括以下步骤：A.水合环己烯法环己醇在环己醇脱轻塔中脱轻组份；B.水合环己烯法环己醇加热汽化分离脱重组份；C.水合环己烯法环己醇脱氢反应转化成环己酮；D.脱轻塔脱轻组份；E.环己酮塔脱环己醇和重组份；F.环己酮分级塔将环己酮分级；G.环己醇塔脱重组份；H.回收的环己醇加热汽化分离脱重组份；I.回收的环己醇脱氢反应转化成环己酮；J.环己醇脱氢反应副产氢气压缩与净化处理。还包括与合格的氧化法或苯酚法环己酮混合的方法。本发明的优点在于：减少能量消耗和环己醇的循环损耗，有效脱除轻组份杂质，使水合环己烯法环己酮中有害杂质含量降低到符合生产高质量己内酰胺的要求。

公开(公告)号：CN102863385A

公开(公告)日：2013-01-09

申请号：CN201210380153.4

申请日：2012-10-09

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  张吉松 ,  吕阳成 ,  王凯

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/06

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了属于有机化学技术领域，具体涉及一种由环己酮直接合成己内酰胺的方法，具体地说在以有机酸和有机溶剂组成的均相催化体系中，加入环己酮和羟胺发生肟化和重排反应，得到己内酰胺。该方法缩短了反应和分离流程，不副产硫铵，同时可以实现环己酮的高转化率和己内酰胺的高选择性，具有很好的应用前景。

公开(公告)号：CN102603633A

公开(公告)日：2012-07-25

申请号：CN201210018756.X

申请日：2012-01-20

Applicant: 中国天辰工程有限公司 ,  天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司

Inventor： 钱震 ,  刘文 ,  宋辉 ,  王元平 ,  王志文 ,  张媛 ,  袁海鹏 ,  王绍伟 ,  张蒙 ,  王海国 ,  刘俊生 ,  梁莹 ,  史文涛 ,  杨克俭 ,  严永华 ,  刘新伟 ,  曹振岩 ,  孙世谦 ,  张舜光 ,  左宜赞

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/06

Abstract: 本发明公开了一种贝克曼气相重排制己内酰胺中环己酮肟的气化系统，其构成包括高压配料罐，所述的高压配料罐通过管道连接气化塔上端的输入口，该输入口内分别设置有连接空气管道的喷头和连接氮气管道的雾化器，所述气化塔的输入端连通所述喷头的空气管道，所述的雾化器设置在所述喷头的下方，所述气化塔下端的输出口通过管道连接流化床加热器下端的输入口，所述流化床加热器上端的输出口通过管道连接冷凝器的输入口，所述冷凝器的输出口连接物料收集罐，所述的物料收集罐连接分凝器。该系统可以显著降低结焦速度和积碳速度，并尽可能减少结焦现象和气化过程中分解环己酮肟所带来的经济损失，同时避免催化剂中毒的可能因素。

公开(公告)号：CN102557064A

公开(公告)日：2012-07-11

申请号：CN201110288817.X

申请日：2011-09-26

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 星野正大 ,  松下刚志

IPC: C01B39/04 ,  B01J29/035 ,  C07D223/10 ,  C07D201/06

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明公开了一种用于制备催化活性和催化剂寿命优异的沸石的方法。该方法包括下列步骤(1)至(5)：(1)通过将含有硅化合物、水和结构导向剂的溶液混合物老化以制备含有晶体的老化混合物；(2)将步骤(1)中制备的含晶体的老化混合物与另外的硅化合物、另外的水和另外的结构导向剂混合，并且将得到的混合物进行水热合成反应；(3)从步骤(2)中获得的反应混合物中分离固体；(4)将步骤(3)中分离的固体煅烧；和(5)将步骤(4)中获得的煅烧产物进行与含有选自由氨和铵盐组成的组中的至少一种的水溶液的接触处理。通过利用由此产生的沸石作为催化剂将气相中的环己酮肟进行贝克曼重排反应而制备ε-己内酰胺。

公开(公告)号：CN101671303B

公开(公告)日：2011-08-17

申请号：CN200910070569.4

申请日：2009-09-24

Applicant: 河北工业大学

Inventor： 王延吉 ,  赵江琨 ,  王荷芳 ,  赵新强 ,  裴新彬

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/06 ,  B01J31/02

CPC classification number: Y02P20/52

Abstract: 本发明涉及有机化工的合成，具体地说是一种由环己酮直接合成己内酰胺的工艺。该工艺包括以下步骤：1)将重量比为2∶1的环己酮和钛硅分子筛(TS-1)投入到反应器中，然后在反应温度50℃、搅拌下向反应器中同时缓慢滴加氨水和双氧水，保持反应60～180分钟；2)滴加结束后直接将离子液体N，N，N-三甲基-N-磺丁基-硫酸氢铵加入到反应混合物中，反应10～30分钟后，得到产物己内酰胺，摩尔比N，N，N-三甲基-N-磺丁基-硫酸氢铵∶环己酮∶NH3∶H2O2＝1～5∶1∶2∶1.5。本发明的由环己酮直接合成己内酰胺的工艺，不出一个反应器就可以进行两步化学反应，简化和方便了操作。工艺条件温和，在常压和40～60℃的条件下进行。

公开(公告)号：CN101851203A

公开(公告)日：2010-10-06

申请号：CN201010116095.5

申请日：2010-03-03

Applicant: 湘潭大学

Inventor： 罗和安 ,  吴剑 ,  袁霞

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/06

Abstract: 一种由环己酮肟Beckmann重排反应连续制备己内酰胺的方法。由循环泵、冷却器、混合反应器和熟化反应器构成的一个循环反应系统，其特征是通过物料蓄热和溶剂汽化吸热相结合的方式移出重排反应瞬间放出的热量。物料温升蓄热和热惰性溶剂汽化吸热的结合可以控制宏观反应温度，同时惰性溶剂汽化吸热可以保证局部反应温度不过高，从而可以获得高收率、高品质的反应产物，并且发烟硫酸用量小、能耗低、操作运行稳定。

公开(公告)号：CN101274902A

公开(公告)日：2008-10-01

申请号：CN200810096328.2

申请日：2008-03-28

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 横田雅志 ,  桑原宽治

IPC: C07C251/38 ,  C07C249/14 ,  C07D201/06

Abstract: 通过加热蒸发液体环己酮肟A以获得环己酮肟气体A1并且在压力低于汽化压力的条件下通过加热来蒸馏剩余的残留物C，然后回收包含在残留物C中的环己酮肟A2。

公开(公告)号：CN101099935A

公开(公告)日：2008-01-09

申请号：CN200710127315.2

申请日：2007-07-02

Applicant: 住友化学株式会社

Inventor： 杉田启介 ,  北村胜

IPC: B01J29/90 ,  B01J29/40 ,  B01J38/66 ,  C07D201/06

CPC classification number: B01J29/90 ,  B01J38/66 ,  B01J2229/32 ,  C07D201/04 ,  Y02P20/52 ,  Y02P20/584

Abstract: 本发明提供一种用于使制备ε-己内酰胺用的催化剂再生的方法，所述方法包括如下步骤：将硅化合物吸附在已经用于环己酮肟的贝克曼重排反应的沸石催化剂上，以及将使所述催化剂与含有选自季铵化合物、低级烷基胺和氨中的化合物的水溶液接触。本发明还提供一种用于制备ε-己内酰胺的方法，所述方法包括在这样再生的催化剂的存在下，将环己酮肟进行贝克曼重排反应。