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    醇在受抑制的酸性催化剂上的脱水
    1.
    发明授权
    醇在受抑制的酸性催化剂上的脱水 失效

    公开(公告)号：CN103068772B

    公开(公告)日：2016-04-06

    申请号：CN201180040471.X

    申请日：2011-06-20

    Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司

    Inventor： D.米诺克斯 ,  C.亚当 ,  N.内斯特伦科 ,  S.范唐克 ,  J-P.达思 ,  W.沃梅伦

    IPC: C07C1/24 ,  C07C11/04

    CPC classification number: C07C1/24 ,  C07C2521/04 ,  C07C2521/06 ,  C07C2521/12 ,  C07C2529/40 ,  C07C2529/65 ,  C07C2529/82 ,  C07C2529/83 ,  C07C2529/85 ,  Y02P20/52 ,  C07C11/04

    Abstract: 本发明是用于具有至少2个碳原子的醇的脱水以制造相应烯烃的方法，包括：a)将至少包含醇、任选地包含水、任选地包含惰性组分的物流(A)引入反应器中，b)使所述物流在所述反应器中与酸性催化剂在有效地使至少一部分所述醇脱水以制造烯烃的条件下接触，c)从所述反应器收取物流(B)，所述物流(B)包含：所述惰性组分，和至少烯烃、水与任选地未转化的醇，d)任选地分馏所述物流(B)以收取所述未转化的醇，并将所述未转化的醇再循环到步骤a)的反应器，e)任选地分馏所述物流(B)以收取所述惰性组分、水和所述烯烃，并任选地将所述惰性组分和任选地将一部分所述水再循环到步骤a)的反应器，其中，f)将能够中和一部分催化剂活性位点的有效量的组分引入到物流(A)中或直接引入到所述脱水反应器中，和g)任选地，调节所述脱水反应器的温度以提高所述醇的转化率或所述烯烃的产率或这两者。在另一实施方式中，在步骤f)中，将能够提高对于该期望的相应烯烃的选择性的有效量的组分引入到物流(A)中或直接引入到所述脱水反应器中。在步骤f)中引入的所述组分可选自氨、有机铵盐、肼、腈、胺(包括吡啶、吡咯、吡咯烷酮和吡咯烷)、酰胺、亚胺、二亚胺、酰亚胺、氰酸酯、异氰酸酯、亚硝酸酯和亚硝基化合物、醛、酮、羧酸酯，和它们相应的硫代化合物(硫醇、硫化物、二硫化物)。

    由异丁醇制造烯烃的组合方法
    3.
    发明授权
    由异丁醇制造烯烃的组合方法 有权

    公开(公告)号：CN103140458B

    公开(公告)日：2016-10-12

    申请号：CN201180047870.9

    申请日：2011-07-08

    Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司

    Inventor： C.亚当 ,  D.米诺克斯 ,  N.内斯特伦科 ,  S.范登克 ,  J-P.达思

    IPC: C07C1/20 ,  C07C4/06 ,  C07C11/06 ,  C07C1/24

    CPC classification number: C07C1/24 ,  B01J21/04 ,  B01J29/40 ,  B01J29/65 ,  C07C4/06 ,  C07C2521/04 ,  C07C2529/40 ,  C07C2529/65 ,  C07C2529/85 ,  C10G3/44 ,  C10G3/49 ,  C10G2300/1014 ,  C10G2300/201 ,  C10G2300/4081 ,  C10G2400/20 ,  C10G2400/22 ,  C12P5/026 ,  C12P7/16 ,  Y02E50/10 ,  Y02P20/52 ,  Y02P30/20 ,  Y02P30/42 ,  C07C11/08 ,  C07C11/06

    Abstract: 本发明涉及将包含约20重量%‑100%异丁醇的醇混合物(A)转化以主要制造丙烯的方法，包括：a)将包含混合物(A)、任选地包含水、任选地包含惰性组分的物流引入反应器(A)(也称为第一反应区或低温反应区)中，b)使所述物流在所述反应器(A)中与催化剂(A1)在如下条件下接触：所述条件有效地使至少一部分异丁醇脱水，主要脱水为丁烯；如果存在其它醇，所述条件有效地使至少一部分所述其它醇脱水，主要脱水为具有与所述醇前体相同碳数的不同于丁烯的烯烃，c)从所述反应器(A)收取流出物，所述流出物包含丁烯，任选地包含不同于丁烯的烯烃，包含水，任选地包含混合物(A)的未转化的醇，包含各种烃和步骤a)的任选的惰性组分，d)分馏步骤c)的所述流出物以除去一部分或全部的水、未转化的醇，任选地除去所述惰性组分和任选地除去所述各种烃的全部或一部分，以得到主要包括烯烃和任选地包括所述惰性组分的物流(D)，e)将至少一部分所述物流(D)引入OCP反应器(也称为第二反应区或高温区)中，f)使任选地与包括具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)的物流(D1)组合的包括至少一部分(D)的该物流在所述OCP反应器中与对于流出物中的轻质烯烃具有选择性的催化剂接触，以产生具有分子量比原料的分子量低的烯烃内容物的流出物，g)将步骤f)的所述流出物分馏，以至少产生乙烯物流、丙烯物流和主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分，任选地，将乙烯全部或部分地在步骤f)的OCP反应器的入口处、或者在反应器(A)的入口处、或者在步骤f)的OCP反应器和反应器(A)两者的入口处再循环，任选地，使所述主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分在OCP反应器(A)的入口处再循环。

    异丁醇在酸性催化剂上的同时脱水和骨架异构化
    4.
    发明授权
    异丁醇在酸性催化剂上的同时脱水和骨架异构化 失效

    公开(公告)号：CN102892729B

    公开(公告)日：2015-08-05

    申请号：CN201180024174.6

    申请日：2011-03-15

    Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司

    Inventor： C.亚当 ,  D.米诺克斯 ,  N.内斯特恩科 ,  S.范唐科 ,  J-P.达思

    IPC: C07C1/24 ,  C07C11/00 ,  C07C11/08 ,  C07C11/09 ,  B01J29/06 ,  B01J29/40 ,  B01J29/85

    Abstract: 本发明(在第一实施方案中)涉及异丁醇同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃的方法，所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成，所述方法包括：a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中；b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下，使所述物流与催化剂接触；c)从所述反应器收取物流(B)，除去水、如果有的所述惰性组分和如果有的未转化的异丁醇，以获得正丁烯和异丁烯的混合物；其中，异丁醇的WHSV为至少1h-1或者温度为200℃-600℃和所述催化剂能够同时进行脱水和丁烯的骨架异构化。所述催化剂是具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐，或者经脱铝的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐，或者磷改性的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐，或者AEL系列的硅铝磷酸盐分子筛，或者硅化、锆化或钛化或氟化的氧化铝。有利地在步骤d)中分馏物流(B)以产生正丁烯物流(N)和除去主要部分的异丁烯，所述异丁烯任选与物流(A)一起被再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器。

    通过异丁醇在酸性催化剂上同时脱水和骨架异构化之后易位生产丙烯
    7.
    发明授权
    通过异丁醇在酸性催化剂上同时脱水和骨架异构化之后易位生产丙烯 失效

    公开(公告)号：CN102906053B

    公开(公告)日：2015-06-03

    申请号：CN201180024167.6

    申请日：2011-03-15

    Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司

    Inventor： W.弗梅伦 ,  C.亚当 ,  D.米诺克斯

    IPC: C07C1/24 ,  C07C11/00 ,  C07C11/08 ,  C07C11/09 ,  B01J29/06 ,  B01J29/40 ,  B01J29/85 ,  C07C6/04 ,  C07C11/06

    Abstract: 本发明涉及生产丙烯的方法，其中在第一步骤中使异丁醇经历同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃，所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成，以及在第二步骤中使正丁烯经历易位，所述方法包括：a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中；b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下，使所述物流与催化剂接触；c)从所述反应器收取物流(B)，除去水、所述惰性组分(如果有的话)和未转化的异丁醇(如果有的话)，以获得正丁烯和异丁烯的混合物；d)分馏所述混合物以产生正丁烯物流(N)并除去主要部分的异丁烯，所述异丁烯任选地与物流(A)一起被再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器；e)将物流(N)送至易位反应器，并且在所述易位反应器中使物流(N)与催化剂在有效地产生丙烯的条件下、任选地在乙烯的存在下接触；f)从所述易位反应器收取主要包括丙烯、未反应的正丁烯、重质物和任选的未反应乙烯的物流(P)；g)分馏物流(P)以收取丙烯并且任选地将未反应的正丁烯和未反应的乙烯再循环至所述易位反应器。

    通过异丁醇在酸性催化剂上同时脱水和骨架异构化之后易位生产丙烯
    8.
    发明公开
    通过异丁醇在酸性催化剂上同时脱水和骨架异构化之后易位生产丙烯 失效

    公开(公告)号：CN102906053A

    公开(公告)日：2013-01-30

    申请号：CN201180024167.6

    申请日：2011-03-15

    Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司

    Inventor： W.弗梅伦 ,  C.亚当 ,  D.米诺克斯

    IPC: C07C1/24 ,  C07C11/00 ,  C07C11/08 ,  C07C11/09 ,  B01J29/06 ,  B01J29/40 ,  B01J29/85 ,  C07C6/04 ,  C07C11/06

    Abstract: 本发明涉及生产丙烯的方法，其中在第一步骤中使异丁醇经历同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃，所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成，以及在第二步骤中使正丁烯经历易位，所述方法包括：a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中；b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下，使所述物流与催化剂接触；c)从所述反应器收取物流(B)，除去水、所述惰性组分(如果有的话)和未转化的异丁醇(如果有的话)，以获得正丁烯和异丁烯的混合物；d)分馏所述混合物以产生正丁烯物流(N)并除去主要部分的异丁烯，所述异丁烯任选地与物流(A)一起被再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器；e)将物流(N)送至易位反应器，并且在所述易位反应器中使物流(N)与催化剂在有效地产生丙烯的条件下、任选地在乙烯的存在下接触；f)从所述易位反应器收取主要包括丙烯、未反应的正丁烯、重质物和任选的未反应乙烯的物流(P)；g)分馏物流(P)以收取丙烯并且任选地将未反应的正丁烯和未反应的乙烯再循环至所述易位反应器。

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