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公开(公告)号:CN103068772B
公开(公告)日:2016-04-06
申请号:CN201180040471.X
申请日:2011-06-20
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: C07C1/24 , C07C2521/04 , C07C2521/06 , C07C2521/12 , C07C2529/40 , C07C2529/65 , C07C2529/82 , C07C2529/83 , C07C2529/85 , Y02P20/52 , C07C11/04
Abstract: 本发明是用于具有至少2个碳原子的醇的脱水以制造相应烯烃的方法,包括:a)将至少包含醇、任选地包含水、任选地包含惰性组分的物流(A)引入反应器中,b)使所述物流在所述反应器中与酸性催化剂在有效地使至少一部分所述醇脱水以制造烯烃的条件下接触,c)从所述反应器收取物流(B),所述物流(B)包含:所述惰性组分,和至少烯烃、水与任选地未转化的醇,d)任选地分馏所述物流(B)以收取所述未转化的醇,并将所述未转化的醇再循环到步骤a)的反应器,e)任选地分馏所述物流(B)以收取所述惰性组分、水和所述烯烃,并任选地将所述惰性组分和任选地将一部分所述水再循环到步骤a)的反应器,其中,f)将能够中和一部分催化剂活性位点的有效量的组分引入到物流(A)中或直接引入到所述脱水反应器中,和g)任选地,调节所述脱水反应器的温度以提高所述醇的转化率或所述烯烃的产率或这两者。在另一实施方式中,在步骤f)中,将能够提高对于该期望的相应烯烃的选择性的有效量的组分引入到物流(A)中或直接引入到所述脱水反应器中。在步骤f)中引入的所述组分可选自氨、有机铵盐、肼、腈、胺(包括吡啶、吡咯、吡咯烷酮和吡咯烷)、酰胺、亚胺、二亚胺、酰亚胺、氰酸酯、异氰酸酯、亚硝酸酯和亚硝基化合物、醛、酮、羧酸酯,和它们相应的硫代化合物(硫醇、硫化物、二硫化物)。
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公开(公告)号:CN102822124B
公开(公告)日:2015-06-17
申请号:CN201180015677.7
申请日:2011-01-25
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
IPC: C07C1/24
Abstract: 本发明为催化剂在MTO工艺中将醇或醚转化成轻质烯烃的用途,其中所述催化剂包含磷改性沸石并且通过以此顺序包括以下步骤的方法制造:a)将主要部分的磷引入至在结构中包含至少一个十元环的沸石中,b)将步骤a)的磷改性沸石与选自一种或多种粘结剂、碱土金属盐、稀土金属盐、粘土和成型添加剂的至少一种组分混合,b)*由混合物b)制造催化剂形体,c)任选的干燥步骤、或者任选的干燥步骤和随后的洗涤步骤,d)煅烧步骤,d*)任选的洗涤步骤和随后的干燥,e)任选地,在步骤b)或b)*期间或在步骤b)或b)*结束时引入小部分的磷。
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公开(公告)号:CN102858718B
公开(公告)日:2016-04-06
申请号:CN201180015678.1
申请日:2011-01-25
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
IPC: C07C1/24
CPC classification number: C07C1/24 , B01J27/16 , B01J29/06 , B01J29/40 , B01J29/85 , B01J37/0009 , B01J37/0045 , B01J37/06 , B01J37/08 , B01J37/28 , B01J2229/18 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , B01J2229/42 , C07C1/20 , C07C2529/40 , C07C2529/85 , C07C11/02
Abstract: 本发明为催化剂在脱水工艺中将醇转化成轻质烯烃的用途,其中所述催化剂包含磷改性沸石并且通过以此顺序包括以下步骤的方法制造:a)将主要部分的磷引入至在结构中包含至少一个十元环的沸石中,b)将步骤a)的磷改性沸石与选自一种或多种粘结剂、碱土金属盐、稀土金属盐、粘土和成型添加剂的至少一种组分混合,b)*由混合物b)制造催化剂形体,c)任选的干燥步骤、或者任选的干燥步骤和随后的洗涤步骤,d)煅烧步骤,d*)任选的洗涤步骤和随后的干燥,e)任选地,在步骤b)或b)*期间或在步骤b)或b)*结束时引入小部分的磷。
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公开(公告)号:CN103842078B
公开(公告)日:2017-09-26
申请号:CN201280048548.2
申请日:2012-07-25
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: B01J29/85 , B01J29/40 , B01J29/65 , B01J29/7023 , B01J29/7026 , B01J29/7038 , B01J29/7042 , B01J29/7046 , B01J37/0009 , B01J37/10 , B01J37/28 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , B01J2229/42 , C07C1/20 , C07C1/22 , C07C1/24 , C07C2/08 , C07C2/66 , C07C2/864 , C07C4/06 , C07C2521/08 , C07C2527/14 , C07C2529/40 , C07C2529/65 , C10G3/49 , C10G29/205 , C10G29/22 , Y02P20/52 , Y02P30/42 , C07C11/04 , C07C11/06 , C07C11/08 , C07C15/46 , C07C15/08
Abstract: 在第一实施方式中,本发明涉及制造磷改性沸石的方法,其包括以此顺序的如下步骤:a)提供在结构中包括至少一个十元环的沸石,任选地进行离子交换,b)对所述沸石进行汽蒸,c)在所述沸石上引入磷以引入至少0.1重量%的磷,所述引入通过干法浸渍或化学气相沉积进行,d)将步骤c)的所述沸石与选自一种或多种粘结剂和成型添加剂的至少一种组分混合,e)对所述混合物进行成型,f)引入金属,其任选地与步骤d)同时进行,g)任选地洗涤催化剂,h)任选地煅烧催化剂,i)对催化剂进行汽蒸,也称作平衡步骤。在第二实施方式中,磷可通过任何手段引入和在步骤i),汽蒸苛刻度(X)为至少约2。在所述第二实施方式中,催化剂有利地在625℃以上、优选700‑800℃的温度进行汽蒸。步骤f)的金属有利地为钙。本发明还涉及所述催化剂在醇脱水、烯烃裂化以制造更轻质烯烃、MTO以及芳族化合物通过醇与烯烃和/或醇进行烷基化中的用途。
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公开(公告)号:CN103140458B
公开(公告)日:2016-10-12
申请号:CN201180047870.9
申请日:2011-07-08
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: C07C1/24 , B01J21/04 , B01J29/40 , B01J29/65 , C07C4/06 , C07C2521/04 , C07C2529/40 , C07C2529/65 , C07C2529/85 , C10G3/44 , C10G3/49 , C10G2300/1014 , C10G2300/201 , C10G2300/4081 , C10G2400/20 , C10G2400/22 , C12P5/026 , C12P7/16 , Y02E50/10 , Y02P20/52 , Y02P30/20 , Y02P30/42 , C07C11/08 , C07C11/06
Abstract: 本发明涉及将包含约20重量%‑100%异丁醇的醇混合物(A)转化以主要制造丙烯的方法,包括:a)将包含混合物(A)、任选地包含水、任选地包含惰性组分的物流引入反应器(A)(也称为第一反应区或低温反应区)中,b)使所述物流在所述反应器(A)中与催化剂(A1)在如下条件下接触:所述条件有效地使至少一部分异丁醇脱水,主要脱水为丁烯;如果存在其它醇,所述条件有效地使至少一部分所述其它醇脱水,主要脱水为具有与所述醇前体相同碳数的不同于丁烯的烯烃,c)从所述反应器(A)收取流出物,所述流出物包含丁烯,任选地包含不同于丁烯的烯烃,包含水,任选地包含混合物(A)的未转化的醇,包含各种烃和步骤a)的任选的惰性组分,d)分馏步骤c)的所述流出物以除去一部分或全部的水、未转化的醇,任选地除去所述惰性组分和任选地除去所述各种烃的全部或一部分,以得到主要包括烯烃和任选地包括所述惰性组分的物流(D),e)将至少一部分所述物流(D)引入OCP反应器(也称为第二反应区或高温区)中,f)使任选地与包括具有4个或更多个碳原子的烯烃(C4+烯烃)的物流(D1)组合的包括至少一部分(D)的该物流在所述OCP反应器中与对于流出物中的轻质烯烃具有选择性的催化剂接触,以产生具有分子量比原料的分子量低的烯烃内容物的流出物,g)将步骤f)的所述流出物分馏,以至少产生乙烯物流、丙烯物流和主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分,任选地,将乙烯全部或部分地在步骤f)的OCP反应器的入口处、或者在反应器(A)的入口处、或者在步骤f)的OCP反应器和反应器(A)两者的入口处再循环,任选地,使所述主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分在OCP反应器(A)的入口处再循环。
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公开(公告)号:CN102892729B
公开(公告)日:2015-08-05
申请号:CN201180024174.6
申请日:2011-03-15
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
Abstract: 本发明(在第一实施方案中)涉及异丁醇同时脱水和骨架异构化以制造基本上对应的烯烃的方法,所述烯烃具有相同的碳数且主要由正丁烯和异丁烯的混合物组成,所述方法包括:a)将包括异丁醇、任选的水、任选的惰性组分的物流(A)引入到反应器中;b)在所述反应器中在有效地使所述异丁醇的至少一部分脱水和骨架异构化以制造正丁烯和异丁烯的混合物的条件下,使所述物流与催化剂接触;c)从所述反应器收取物流(B),除去水、如果有的所述惰性组分和如果有的未转化的异丁醇,以获得正丁烯和异丁烯的混合物;其中,异丁醇的WHSV为至少1h-1或者温度为200℃-600℃和所述催化剂能够同时进行脱水和丁烯的骨架异构化。所述催化剂是具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,或者经脱铝的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,或者磷改性的具有高于10的Si/Al的FER、MWW、EUO、MFS、ZSM-48、MTT、MFI、MEL或TON系列的结晶硅酸盐,或者AEL系列的硅铝磷酸盐分子筛,或者硅化、锆化或钛化或氟化的氧化铝。有利地在步骤d)中分馏物流(B)以产生正丁烯物流(N)和除去主要部分的异丁烯,所述异丁烯任选与物流(A)一起被再循环至步骤b)的脱水/异构化反应器。
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公开(公告)号:CN103153920B
公开(公告)日:2015-04-15
申请号:CN201180047890.6
申请日:2011-07-08
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: C07C1/24 , B01J29/40 , B01J2229/42 , C07C1/22 , C07C4/06 , C07C6/04 , C07C2529/40 , C08F10/02 , C10G3/42 , C10G3/44 , C10G3/49 , C10G2300/1014 , C10G2300/1022 , C10G2300/201 , C10G2300/4081 , C10G2400/20 , C10G2400/22 , C12P5/026 , C12P7/16 , Y02E50/10 , Y02P20/52 , Y02P30/20 , Y02P30/42 , C07C11/08 , C07C11/06
Abstract: 本发明涉及将包含约20重量%-100%异丁醇的醇混合物(A)转化以主要制造丙烯的方法,包括:a)将包含所述混合物(A)、任选地包含水、任选地包含惰性组分的物流引入反应器(A)中,b)在所述反应器(A)中使所述物流与催化剂(A1)在450℃以上的温度下、在有效地使至少一部分异丁醇和如果有的其它醇脱水和有效地进行裂解的条件下接触,c)从所述反应器(A)收取流出物,所述流出物包含乙烯、丙烯、水,任选地包含混合物(A)的未转化的醇,包含各种烃和步骤a)的任选的惰性组分,d)将步骤c)的所述流出物分馏,以至少产生乙烯物流、丙烯物流、主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分、水和步骤a)的任选的惰性组分,任选地,将乙烯全部或部分地在反应器(A)的入口处再循环,任选地,将所述主要由具有4个或更多个碳原子的烃组成的馏分在反应器(A)的入口处再循环。
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公开(公告)号:CN103842080B
公开(公告)日:2017-02-15
申请号:CN201280048607.6
申请日:2012-07-25
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: C07C2/66 , B01J29/40 , B01J29/405 , B01J29/7049 , B01J29/85 , B01J35/1038 , B01J35/1061 , B01J35/1066 , B01J37/0009 , B01J37/10 , B01J37/28 , B01J2229/16 , B01J2229/183 , B01J2229/186 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , B01J2229/40 , B01J2229/42 , C07C1/24 , C07C2/864 , C07C4/06 , C07C2529/40 , C07C2529/70 , C07C2529/80 , C07C2529/83 , C07C2529/85 , Y02P20/52 , Y02P30/42 , C07C11/04
Abstract: 本发明涉及包括磷改性沸石的催化剂,所述磷改性沸石部分地具有ALPO结构,其中,所述催化剂包括P-改性沸石和粘结剂;所述沸石在结构中包括至少一个10元环;任选地,所述催化剂包括一种或多种金属氧化物;所述ALPO结构是通过27Al MAS NMR谱图中在35-45ppm之间的信号确定的。本发明还涉及上述催化剂的其中所述催化剂在蒸汽的存在下在高温下操作的用途。“高温”指的是300℃以上且最高达800℃。例如,可列举醇脱水以将至少醇转化为相应的烯烃、烯烃裂化以制造更轻质的烯烃、MTO、以及芳族化合物用
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公开(公告)号:CN105517708A
公开(公告)日:2016-04-20
申请号:CN201480048382.3
申请日:2014-07-03
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司 , 国家科学研究中心
IPC: B01J29/00 , B01J29/40 , B01J35/00 , B01J35/02 , B01J35/10 , B01J37/00 , B01J37/02 , C10G47/00 , C10G11/00 , C10G3/00 , C10G50/00 , C07C1/00 , C07C4/00 , C07C5/00
CPC classification number: B01J29/40 , B01J29/00 , B01J29/005 , B01J29/041 , B01J29/043 , B01J29/405 , B01J29/44 , B01J35/0006 , B01J35/0013 , B01J35/023 , B01J35/1019 , B01J35/1061 , B01J35/109 , B01J35/1095 , B01J37/0009 , B01J37/0201 , B01J37/0203 , B01J37/0207 , B01J37/0209 , B01J37/0211 , B01J37/0246 , B01J37/08 , B01J37/28 , B01J2229/18 , B01J2229/186 , B01J2229/20 , B01J2229/42 , B01J2229/62 , B01J2229/64 , C07C4/18 , C07C2529/068 , C07C2529/076 , C07C2529/40 , C07C2529/44 , C07C2529/48 , C07C2529/80 , C10G3/44 , C10G3/45 , C10G3/47 , C10G11/02 , C10G11/18 , C10G29/205 , C10G35/06 , C10G35/085 , C10G45/60 , C10G45/62 , C10G47/02 , C10G47/12 , C10G50/00 , Y02P20/52 , Y02P30/20 , C07C15/04 , C07C15/085
Abstract: 催化剂组合物,其包括具有至少2nm的孔径的无机多孔材料和分子筛晶体,特征在于,分子筛晶体具有不大于50nm的通过扫描电子显微镜法测量的平均直径,和特征在于,催化剂组合物呈现通过TPD NH3吸附测量的范围为50-1200μmol/g的酸位点浓度;和所述催化剂组合物的XRD图案与所述无机多孔材料的X射线衍射图案相同。
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公开(公告)号:CN103874544A
公开(公告)日:2014-06-18
申请号:CN201280048606.1
申请日:2012-07-25
Applicant: 道达尔研究技术弗吕公司
CPC classification number: B01J29/85 , B01J29/40 , B01J29/65 , B01J29/7023 , B01J29/7026 , B01J29/7038 , B01J29/7042 , B01J29/7046 , B01J37/0009 , B01J37/10 , B01J37/28 , B01J2229/36 , B01J2229/37 , B01J2229/42 , C07C1/20 , C07C1/22 , C07C1/24 , C07C2/08 , C07C2/66 , C07C2/864 , C07C4/06 , C07C2521/08 , C07C2527/14 , C07C2529/40 , C07C2529/65 , C10G3/49 , C10G29/205 , C10G29/22 , Y02P20/52 , Y02P30/42 , C07C11/04 , C07C11/06 , C07C11/08 , C07C15/46 , C07C15/08
Abstract: 在第一实施方式中,本发明涉及制造磷改性沸石的方法,其包括以此顺序的如下步骤:a)提供在结构中包括至少一个十元环的沸石,任选地对所述沸石进行汽蒸,b)将步骤a)的所述沸石与选自一种或多种粘结剂和成型添加剂的至少一种组分混合,然后对所述混合物进行成型,c)任选地进行离子交换,d)任选地对成型催化剂进行汽蒸,其任选地在步骤c)之前进行,至少在步骤d)的所述汽蒸和步骤a)的汽蒸中有一个是强制性的,e)在催化剂上引入磷以引入至少0.1重量%的磷,所述引入通过干法浸渍或化学气相沉积进行,f)引入金属,其任选地与步骤e)同时进行,g)任选地洗涤催化剂,h)任选地煅烧催化剂,i)对催化剂进行汽蒸,也称作平衡步骤。在第二实施方式中,磷可通过任何手段引入和在步骤i),汽蒸苛刻度(X)为至少约2。在该第二实施方式中,催化剂有利地在625℃以上、优选700-800℃的温度进行汽蒸。步骤f)的金属有利地为钙。本发明还涉及所述催化剂在醇脱水、烯烃裂化以制造更轻质烯烃、MTO以及芳族化合物通过醇与烯烃和/或醇进行烷基化中的用途。
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