公开(公告)号：WO2018088815A1

公开(公告)日：2018-05-17

申请号：PCT/KR2017/012660

申请日：2017-11-09

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 전종열 ,  길만재 ,  황동원 ,  황영규 ,  한요한

IPC: B01J23/36 ,  B01J23/28 ,  B01J21/08 ,  B01J31/12 ,  B01J21/04 ,  B01J37/02 ,  B01J23/40 ,  B01J37/08 ,  B01J21/02 ,  B01J21/06

Abstract: 본 발명은 올레핀 복분해 반응용 촉매 및 이의 제조방법에 관한 것으로 표면 개질된 메조포러스 실리카 또는 메조포러스 알루미나의 지지체에 촉매 주성분으로 레늄(Re) 산화물 또는 몰리브덴(Mo) 산화물이 담지된 올레핀 복분해 반응용 촉매에 관한 것이다. 본 발명의 올레핀 복분해 반응용 촉매는 150℃ 이하의 저온에서 탄소 수 8개 이상의 장쇄 불포화 탄화수소를 높은 효율로 복분해할 수 있으며, 400℃ 이하의 낮은 온도에서 촉매피독 물질이 산화되어 재생됨으로써 장시간 반복사용이 가능하고 분리/회수가 용이한 바, 올레핀 복분해 상업 공정에 유용하게 활용될 수 있다.

Abstract translation:

本发明是烯烃复分解铼作为在载体上的催化剂的催化剂主要成分，并且所述表面改性的根据用于（Re）的氧化物或钼的制备方法中孔二氧化硅或中孔氧化铝（Mo）的氧化物 用于烯烃复分解反应的负载型催化剂。 在低于烯烃复分解反应催化剂的低温下可复分解8个或更多的长链高效率不饱和烃的碳原子数是本发明的150℃，用于反复被播放在低于400℃的温度下氧化的催化剂中毒的物质的长期 并且可以很容易地用于烯烃复分解的商业过程。

公开(公告)号：WO2012057370A1

公开(公告)日：2012-05-03

申请号：PCT/KR2010/007346

申请日：2010-10-25

Applicant: 주식회사 케이씨아이 ,  한국화학연구원 ,  한요한 ,  김형록 ,  한인선 ,  김현식

Inventor： 한요한 ,  김형록 ,  한인선 ,  김현식

IPC: B01J23/10 ,  B01J37/08 ,  C07C41/01 ,  C07C43/13

CPC classification number: C07C41/09 ,  B01J23/007 ,  B01J23/10 ,  B01J37/06 ,  C07C43/13

Abstract: 본 발명은 글리세린을 에테르화 반응시켜 선형 폴리글리세린을 제조하는데 있어서 사용되는 하기 화학식 1로 표시되는 금속산화물 촉매 및 상기 촉매를 제조하는 방법에 관한 것이다. [화학식 1] (CaO) a ·(CaLaAl 3 O 7 ) b ·(La 2 O 3 ) c 상기 화학식 1에서, CaO는 칼슘산화물이고, CaLaAl 3 O 7 는 칼슘알루미늄란타늄산화물이며, La 2 O 3 는 란타늄산화물이고, a와 b 및 c는 촉매 총 100 중량부에 대한 칼슘산화물(CaO), 칼슘알루미늄란타늄산화물(CaLaAl 3 O 7 ), 및 란타늄산화물(La 2 O 3 ) 성분의 중량비를 의미한다. 본 발명의 염기성 3성분계 금속산화물 촉매를 글리세린의 에테르화 반응에 사용함으로써 선형 폴리글리세린을 높은 함량으로 얻을 수 있으며, 변색 및 냄새 발생이 낮으므로, 상기 촉매는 화장품 또는 식품첨가제에 적합한 폴리글리세린의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.

Abstract translation: 本发明涉及用于通过甘油醚化制备线性聚甘油的化学式1所示的金属氧化物催化剂及其制备方法。 [化学式1]（CaO）a·（CaLaAl 3 O 7）b·（La 2 O 3）c。 在化学式1中，CaO是氧化钙，CaLaAl 3 O 7是氧化钙铝，La 2 O 3是氧化镧，a，b和c表示氧化钙（CaO），氧化钙铝（CaLaAl 3 O 7） ，和氧化镧（La 2 O 3）组分，总计为100重量份的催化剂。 由于本发明的碱性三元金属氧化物催化剂用于甘油醚化，因此可以获得高含量的线性聚甘油。 此外，由于变色发生频度和臭气差，所以催化剂可用于制备适合于化妆品或食品添加剂的聚甘油。

公开(公告)号：WO2015190622A1

公开(公告)日：2015-12-17

申请号：PCT/KR2014/005041

申请日：2014-06-09

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 한요한 ,  김형록 ,  박정우 ,  조한아

IPC: C07C5/333 ,  C07C45/66 ,  C07C11/167 ,  C07C49/10 ,  B01J27/18

CPC classification number: C07C45/52 ,  C07C1/24 ,  C07C2527/195 ,  C07C2527/198 ,  C07C49/10 ,  C07C11/167

Abstract: 본 발명은 2,3-부탄디올(2,3-Butanediol)로부터 1,3-부타디엔(1,3-Butadiene)과 메틸에틸케톤(Methyl Ethyl Ketone)을 제조하는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 2,3-부탄디올로부터 1,3-부타디엔과 메틸에틸케톤을 제조하는 방법은 칼슘-바나듐산-인산아파타이트[Ca 4.5+a (VO 4 )x(PO 4 ) 3-x (OH) 2a ] 또는 칼슘-나이오븀산-인산아파타이트[Ca 4.5+a (NbO 4 )x(PO 4 ) 3-x (OH) 2a ];이되, 상기 X는 몰비로 0.01-0.30이고, a는 몰비로 0.05-1.00인 것을 특징으로 하는 촉매를 사용함에 따라서, 2,3-부탄디올의 전환율 및 1,3-부타디엔과 메틸에틸케톤의 선택도가 현저히 향상되고, 상기 촉매의 반응 안정성이 우수하여 장기간 동안 높은 활성이 유지되는 효과가 있다.

Abstract translation: 本发明涉及从2,3-丁二醇制备1,3-丁二烯和甲基乙基酮的方法。 根据本发明的由2,3-丁二醇制备1,3-丁二烯和甲基乙基酮的方法使用的催化剂是钙 - 钒酸 - 磷酸磷灰石[Ca4.5 + a（VO4）x（PO4） 3-x（OH）2a]或钙铌酸 - 磷酸磷灰石[Ca4.5 + a（NbO4）x（PO4）3-x（OH）2a]，其中x的摩尔比为0.01-0.3， a具有0.05-1.00的摩尔比，因此具有显着提高的2,3-丁二醇的转化率和1,3-丁二烯和甲基乙基酮的选择性，并且由于优异的响应稳定性而长期保持高活性 催化剂。

公开(公告)号：WO2015080402A1

公开(公告)日：2015-06-04

申请号：PCT/KR2014/010799

申请日：2014-11-11

Applicant: 한국화학연구원

Inventor： 전종열 ,  장종산 ,  한요한 ,  박병수

IPC: C08G63/08 ,  C07D319/12

CPC classification number: C08G63/08 ,  C08G63/785 ,  C08G63/81

Abstract: 본 발명은 젖산 수용액의 증발농축단계(단계 1), 젖산의 소중합단계(단계 2) 및 젖산 소중합체의 해중합단계(단계 3)를 포함하는 락타이드의 제조 방법으로서, 상기 단계 2는 다발관 강하막 반응기에서 수행되고 단계 3은 다발관 강하막 반응기 및 교반박막 반응기에서 순차적으로 수행되는 것을 특징으로 하는 락타이드의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 점도가 큰 액상 반응물이 낮은 압력에서도 다발관 강하막 장치의 개별 수직관에 균등하게 분배되고, 100% 수직관 내벽면으로만, 그리고 원주방향 고른 두께로 흘러 내리는 다발관 강하막 장치를 상기 단위공정 전체에 적용함으로써, 락타이드를 고수율, 고효율 및 연속적으로 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 해중합 공정을 다발관 강하막 반응기 및 박막 반응기에서 순차적으로 수행함으로써, 장기간 운전에도 카본성 물질의 침착이 거의 없으며, 따라서 장치세정을 위해 운전중지 기간이 길어져 공정효율 및 경제성이 우수하다.

Abstract translation: 本发明涉及一种生产丙交酯的方法，其包括乳酸溶液的蒸发浓缩步骤（第一步），乳酸低聚步骤（第二步）和乳酸低聚物解聚步骤（第三步），其中第二步骤 在多管降膜反应器中进行，第三步在多管降膜反应器和搅拌薄膜反应器中顺序进行。 根据本发明，即使在低压下，其中具有高粘度的液相反应物即使在低压下也分配给多管降膜装置的各个垂直管的多管降膜装置，并且100％ 液相反应物仅沿着垂直管的内壁沿圆周方向均匀地流动，被施加到所有上述单元步骤，从而以高产率和高效率连续生产丙交酯。 此外，在多管降膜反应器和搅拌薄膜反应器中依次进行解聚步骤，即使延长的操作期间也很少沉积碳材料，因此可以延长器件清洁的操作暂停时间，以便 提供卓越的加工效率和经济效益。

公开(公告)号：KR100453296B1

公开(公告)日：2004-10-15

申请号：KR1020010033142

申请日：2001-06-13

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  장은주 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  이호선

IPC: C07C29/151

Abstract: PURPOSE: Provided is a process for producing 1,3-alkanediol from a 3-hydroxy ester compound by using a hydrogenation catalyst having high activity and high selectivity. CONSTITUTION: The 1,3-alkanediol is produced by hydrogenating the 3-hydroxy ester compound such as 3-hydroxy methyl propanoate in the presence of the catalyst in a mixed solvent comprising an alcohol solvent and a solvent having a higher boiling point than the 1,3-alkanediol by a liquid-gas phase method, wherein the catalyst is produced by adding an alkali precipitant, such as an alkali carbonate or sodium hydroxide, to a water solution of copper salts to produce particles and then aging by adding colloidal silica. The catalyst has a weight ratio of copper oxide(CuO) and silica(SiO2) being 9:1-5:5.

Abstract translation: 目的：提供一种通过使用具有高活性和高选择性的氢化催化剂由3-羟基酯化合物制备1,3-链烷二醇的方法。 构成：1,3-链烷二醇是通过在包含醇溶剂和沸点高于1的溶剂的混合溶剂中，在催化剂存在下将3-羟基酯化合物如3-羟基甲基丙酸酯氢化而制得的 ，3-链烷二醇，其中催化剂是通过将碱性沉淀剂如碱金属碳酸盐或氢氧化钠加入到铜盐的水溶液中以产生颗粒，然后通过加入胶态二氧化硅进行老化来生产的。 该催化剂的氧化铜（CuO）和二氧化硅（SiO2）的重量比为9：1-5：5。

公开(公告)号：KR1020020042397A

公开(公告)日：2002-06-05

申请号：KR1020010033142

申请日：2001-06-13

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  장은주 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  신현관 ,  이호선

IPC: C07C29/151

Abstract: PURPOSE: Provided is a process for producing 1,3-alkanediol from a 3-hydroxy ester compound by using a hydrogenation catalyst having high activity and high selectivity. CONSTITUTION: The 1,3-alkanediol is produced by hydrogenating the 3-hydroxy ester compound such as 3-hydroxy methyl propanoate in the presence of the catalyst in a mixed solvent comprising an alcohol solvent and a solvent having a higher boiling point than the 1,3-alkanediol by a liquid-gas phase method, wherein the catalyst is produced by adding an alkali precipitant, such as an alkali carbonate or sodium hydroxide, to a water solution of copper salts to produce particles and then aging by adding colloidal silica. The catalyst has a weight ratio of copper oxide(CuO) and silica(SiO2) being 9:1-5:5.

Abstract translation: 目的：提供使用具有高活性和高选择性的氢化催化剂由3-羟基酯化合物生产1,3-链烷二醇的方法。 构成：通过在催化剂存在下，在含有醇溶剂和沸点比1的沸点高的溶剂的混合溶剂中，将3-羟基酯化合物如3-羟基甲基丙酸酯氢化，生成1,3-链烷二醇 的3-链烷二醇，其中通过将碱如碳酸盐或氢氧化钠等碱性沉淀剂加入到铜盐水溶液中而制备催化剂，从而制备颗粒，然后通过加入胶体二氧化硅来老化。 催化剂的氧化铜（CuO）和二氧化硅（SiO 2）的重量比为9：1-5：5。

公开(公告)号：KR1020040002364A

公开(公告)日：2004-01-07

申请号：KR1020020071573

申请日：2002-11-18

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  장은주

IPC: B01J23/80 ,  B82B1/00 ,  B82Y30/00

CPC classification number: B01J37/18 ,  B01J23/8892 ,  C07C29/149 ,  C07C31/205

Abstract: PURPOSE: A hydrogenation catalyst which is capable of producing 1,3-propanediol at a high yield and has extended life time and industrial values is provided, and an optimized method for hydrogenating 3-hydroxy alkylpropane using the catalyst is provided. CONSTITUTION: The hydrogenation catalyst is characterized in that it is prepared by adding nano size colloidal silica to the produced particles and aging the nano size colloidal silica added particles after primarily producing particles in a mixed hydroxide form by adding an alkaline precipitant to an aqueous solution containing copper salt, manganese salt and zinc salt and represented as CuO(A)MnO2(B)ZnO(C)SiO2(D), where A is 40 to 85 wt.%, B is 0.15 to 4 wt.%, C is 0.001 to 2.5 wt.%, D is 10 to 60 wt.%, and the total sum of B and C is 5 wt.% or less. The method for preparing 1,3-propanediol comprises a step of activating the hydrogenation catalyst by reducing the hydrogenation catalyst in a stationary phase reactor using hydrogen gas or hydrogen contained gas; and a step of gas phase hydrogenating 3-hydroxy alkylpropane using hydrogen gas or hydrogen contained gas in the presence of the activated catalyst.

Abstract translation: 目的：提供能够以高产率生产1,3-丙二醇并延长使用寿命和工业价值的氢化催化剂，并提供使用该催化剂氢化3-羟基烷基丙烷的优化方法。 构成：氢化催化剂的特征在于，通过向生成的颗粒中加入纳米尺寸的胶态二氧化硅并且在主要通过混合氢氧化物形式生产颗粒之后老化纳米尺寸的胶体二氧化硅添加颗粒来制备，通过将碱性沉淀剂加入含有 铜盐，锰盐和锌盐，并表示为CuO（A）MnO 2（B）ZnO（C）SiO 2（D），其中A为40〜85重量％，B为0.15〜4重量％，C为0.001 至2.5重量％，D为10〜60重量％，B和C的总和为5重量％以下。 制备1,3-丙二醇的方法包括通过使用氢气或含氢气体在固定相反应器中还原加氢催化剂来活化氢化催化剂的步骤; 以及在活化催化剂存在下使用氢气或含氢气体气相氢化3-羟基烷基丙烷的步骤。

公开(公告)号：KR1020030036951A

公开(公告)日：2003-05-12

申请号：KR1020010067901

申请日：2001-11-01

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  정인선 ,  장은주 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한

IPC: C07C29/141

CPC classification number: B01J23/8892 ,  B01J21/08 ,  B01J23/72 ,  B01J37/0009 ,  B01J37/03 ,  B01J37/18 ,  C07C29/149 ,  C07C31/205

Abstract: PURPOSE: Provided is a method for producing 1,3-alkanediol from 3-hydroxyester compound, which can increase the selectivity of 1,3-alkanediol by 90% or more, and improve the stability of catalyst. CONSTITUTION: The method comprises the steps of (i) adding an alkaline precipitating agent to aqueous copper solution to form a particle, adding a colloidal silica to the solution and aging the solution to form a catalyst, (ii) activating the formed catalyst by reducing the catalyst in the presence of activating solvent at 100-250 deg.C by using hydrogen gas or mixed hydrogen/nitrogen gas having pressure of 5-2000 psig and activating the, and (iii) hydrogenating 3-hydroxyester compound at 100-250 deg.C by using hydrogen gas or mixed hydrogen/nitrogen gas in the presence of the activated catalyst and reaction solvent by an liquid slurry method .

Abstract translation: 目的：提供从3-羟基酯化合物生产1,3-链烷二醇的方法，其可使1,3-链烷二醇的选择性提高90％以上，提高催化剂的稳定性。 方案：该方法包括以下步骤：（i）将碱性沉淀剂加入到铜溶液中以形成颗粒，向溶液中加入胶态二氧化硅并使溶液老化形成催化剂，（ii）通过还原活化形成的催化剂 通过使用氢气或压力为5-2000psig的混合氢/氮气，在活化溶剂存在下在100-250℃下活化催化剂，并且（iii）在100-250℃氢化3-羟基酯化合物 在活化催化剂和反应溶剂的存在下，通过液体浆料法使用氢气或混合氢/氮气。

公开(公告)号：KR100496324B1

公开(公告)日：2005-06-17

申请号：KR1020020071573

申请日：2002-11-18

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한 ,  장은주

IPC: B01J23/80 ,  B82B1/00 ,  B82Y30/00

Abstract: 본 발명은 3-하이드록시프로판산 알킬로부터 1,3-프로판디올을 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 구리염, 망간염 및 아연염이 함유된 수용액에 알칼리성 침전제를 가하여 혼성 수산화물 형태로 입자를 일차 생성시킨후, 여기에 나노 사이즈의 콜로이달 실리카를 가하여 숙성시켜 제조된, CuO(A)MnO
2 (B)ZnO(C)SiO
2 (D)(여기서 A, B, C 및 D는 해당 성분의 중량%로 A는 40∼85, B는 0.15∼4, C는 0.001∼2.5, D는 10∼60의 실수를 나타내며, 단 B와 C의 합계량은 5 이하이다)로 표시되는 수소화 촉매 및 이를 이용하여 3-하이드록시프로판산 알킬을 수소화시켜 1,3-프로판디올을 제조하는 방법에 관한 것이며, 본 발명에 의하면 장기적으로 안정하게 고활성, 고선택적으로 1,3-프로판디올을 제조할 수 있다.

公开(公告)号：KR100457416B1

公开(公告)日：2004-11-18

申请号：KR1020010067901

申请日：2001-11-01

Applicant: 삼성전자주식회사 ,  한국화학연구원

Inventor： 이병노 ,  정인선 ,  장은주 ,  이정호 ,  김형록 ,  한요한

IPC: C07C29/141

CPC classification number: B01J23/8892 ,  B01J21/08 ,  B01J23/72 ,  B01J37/0009 ,  B01J37/03 ,  B01J37/18 ,  C07C29/149 ,  C07C31/205

Abstract: A process for preparing a 1,3-alkandiol from a 3-hydroxyester, comprising the steps of: i) preparing a catalyst through adding an alkaline precipitator to an aqueous copper salt solution to form copper hydroxide particles and ageing the particles following the addition of a colloidal silica thereto; ii) activating the catalyst through reduction with H2 gas or H2/N2 mixed gas applying a pressure of 5 to 2000 psig at a temperature of 100 to 250 DEG C in the presence of an activation solvent; and iii) hydrogenating a 3-hydroxyester in a liquid phase slurry manner with H2 gas or H2/N2 mixed gas applying a pressure of 50 to 3000 psig at a temperature of 100 to 250 DEG C in the presence of the activated catalyst and a reaction solvent is disclosed. By virtue of the present invention, a 1,3-alkanediol can be selectively prepared from a 3-hydroxyester in a high yield.

Abstract translation: 一种由3-羟基酯制备1,3-链烷二醇的方法，包括以下步骤：i）通过将碱性沉淀剂加入到铜盐水溶液中以形成氢氧化铜颗粒并在加入 向其中加入胶态二氧化硅; ⅱ）在100-250℃的温度下，在活化溶剂存在下，用H2气或H2 / N2混合气在5-2000psig的压力下还原活化催化剂; 和iii）在100-250℃的温度下，在活化的催化剂存在下，用H 2气或H 2 / N 2混合气体以50-3000psig的压力，以液相淤浆方式氢化3-羟基酯， 披露了溶剂。 根据本发明，1,3-链烷二醇可以从3-羟基酯以高产率选择性地制备。