公开(公告)号：KR100565763B1

公开(公告)日：2006-03-28

申请号：KR1020030028144

申请日：2003-05-02

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  조응구 ,  홍부선

IPC: C07C45/26

Abstract: 본 발명은 알카인과 알데하이드의 혼합물에 일차아민, 2-아미노피리딘 유도체, 유기산 또는 루이스 산, 그리고 윌킨슨 착물(Rh(PPh
3 )
3 Cl) 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체([Rh(C
8 H
14 )
2 Cl]
2 )에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매를 첨가하여 알카인의 탄소-탄소 삼중 결합을 끊는 방법을 이용하여 케톤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 원료물질로서 알데하이드와 내부 알카인을 사용하고 여기에 상기 윌킨슨 착물 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매와 첨가제로 2-아미노피리딘 유도체와 일차아민, 산을 투입하는 단계와 상기 반응혼합물을 약 섭씨 100 ~ 200℃ 온도하에서 10시간 이상 가열한 후 가수분해를 통하여 새로운 케톤화합물을 얻는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법은 알카인과 알데하이드간의 하이드로아실화반응을 통하여 알파,베타-불포화케톤이 중간체로 형성되는 과정과 중간체의 알파,베타-불포화기가 끊어져 각각 알데하이드와 케톤으로 전환되어 최종적으로 알카인의 탄소-탄소 삼중결합을 끊는 두 단계의 과정으로 나누어지나 반응물과 함께 상기 로듐1가 전이금속촉매와 첨가물들을 혼합함으로써, 한 반응용기에서 한번에 반응시키고 가수분해를 통해 케톤을 얻을 수 있다.

公开(公告)号：KR1020040094154A

公开(公告)日：2004-11-09

申请号：KR1020030028144

申请日：2003-05-02

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  조응구 ,  홍부선

IPC: C07C45/26

Abstract: PURPOSE: A process is provided to produce a ketone by breaking a C-C triple bond of an alkyne, which has high efficiency, can produce various ketone compounds according to kinds and amounts of substrates, and can produce polyketone easily. CONSTITUTION: The process comprises the steps of: dissolving an aldehyde and an alkyne compound in an organic solvent; injecting a 2-aminopyridine derivative, a primary amine, an acid, and a transition metal catalyst into the resultant solution; heating at 100-200deg.C for 10-100 hours and then performing hydrolysis to break the C-C triple bond. The transition metal catalyst is a rhodium monovalent catalyst or a rhodium monovalent catalyst containing a phosphine compound.

Abstract translation: 目的：提供通过破坏炔烃的C-C三键来生产酮的方法，其具有高效率，可以根据底物的种类和量生产各种酮化合物，并且可以容易地生产聚酮。 构成：该方法包括以下步骤：将醛和炔化合物溶解在有机溶剂中; 向所得溶液中注入2-氨基吡啶衍生物，伯胺，酸和过渡金属催化剂; 在100-200℃下加热10-100小时，然后进行水解以破坏C-C三键。 过渡金属催化剂是含有膦化合物的铑单价催化剂或铑单价催化剂。