公开(公告)号：KR100565763B1

公开(公告)日：2006-03-28

申请号：KR1020030028144

申请日：2003-05-02

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  조응구 ,  홍부선

IPC: C07C45/26

Abstract: 본 발명은 알카인과 알데하이드의 혼합물에 일차아민, 2-아미노피리딘 유도체, 유기산 또는 루이스 산, 그리고 윌킨슨 착물(Rh(PPh
3 )
3 Cl) 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체([Rh(C
8 H
14 )
2 Cl]
2 )에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매를 첨가하여 알카인의 탄소-탄소 삼중 결합을 끊는 방법을 이용하여 케톤을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 원료물질로서 알데하이드와 내부 알카인을 사용하고 여기에 상기 윌킨슨 착물 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매와 첨가제로 2-아미노피리딘 유도체와 일차아민, 산을 투입하는 단계와 상기 반응혼합물을 약 섭씨 100 ~ 200℃ 온도하에서 10시간 이상 가열한 후 가수분해를 통하여 새로운 케톤화합물을 얻는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법은 알카인과 알데하이드간의 하이드로아실화반응을 통하여 알파,베타-불포화케톤이 중간체로 형성되는 과정과 중간체의 알파,베타-불포화기가 끊어져 각각 알데하이드와 케톤으로 전환되어 최종적으로 알카인의 탄소-탄소 삼중결합을 끊는 두 단계의 과정으로 나누어지나 반응물과 함께 상기 로듐1가 전이금속촉매와 첨가물들을 혼합함으로써, 한 반응용기에서 한번에 반응시키고 가수분해를 통해 케톤을 얻을 수 있다.

公开(公告)号：KR1020040094154A

公开(公告)日：2004-11-09

申请号：KR1020030028144

申请日：2003-05-02

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  조응구 ,  홍부선

IPC: C07C45/26

Abstract: PURPOSE: A process is provided to produce a ketone by breaking a C-C triple bond of an alkyne, which has high efficiency, can produce various ketone compounds according to kinds and amounts of substrates, and can produce polyketone easily. CONSTITUTION: The process comprises the steps of: dissolving an aldehyde and an alkyne compound in an organic solvent; injecting a 2-aminopyridine derivative, a primary amine, an acid, and a transition metal catalyst into the resultant solution; heating at 100-200deg.C for 10-100 hours and then performing hydrolysis to break the C-C triple bond. The transition metal catalyst is a rhodium monovalent catalyst or a rhodium monovalent catalyst containing a phosphine compound.

Abstract translation: 目的：提供通过破坏炔烃的C-C三键来生产酮的方法，其具有高效率，可以根据底物的种类和量生产各种酮化合物，并且可以容易地生产聚酮。 构成：该方法包括以下步骤：将醛和炔化合物溶解在有机溶剂中; 向所得溶液中注入2-氨基吡啶衍生物，伯胺，酸和过渡金属催化剂; 在100-200℃下加热10-100小时，然后进行水解以破坏C-C三键。 过渡金属催化剂是含有膦化合物的铑单价催化剂或铑单价催化剂。

公开(公告)号：KR1020020058130A

公开(公告)日：2002-07-12

申请号：KR1020000085129

申请日：2000-12-29

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  홍준배

IPC: C07C45/29

Abstract: PURPOSE: Provided is a process for producing a ketone by reacting an aldehyde and an olefin, which improves the efficiency of a catalyst, therefore, it can improve yield and shorten the reaction time. CONSTITUTION: The ketone is produced by reacting an aliphatic or aromatic aldehyde and a vinyl olefin having an aliphatic or aromatic alkyl group in the presence of a transition metal catalyst, a 2-amino pyridine derivative, a primary amine, and an acid as a catalyst and additives, wherein the transition metal catalyst is at least one or two selected from the group consisting of a rhodium monovalent catalyst, a catalyst of the rhodium monovalent and a phosphine compound, a rhodium trivalent catalyst, a catalyst of the rhodium trivalent and the phosphine compound, a ruthenium catalyst, and an iridium catalyst.

Abstract translation: 目的：提供使醛和烯烃反应生成酮的方法，提高催化剂的效率，因此可以提高收率并缩短反应时间。 构成：通过在过渡金属催化剂，2-氨基吡啶衍生物，伯胺和酸作为催化剂的存在下使脂族或芳族醛与具有脂族或芳族烷基的乙烯基烯烃反应制备酮 和添加剂，其中所述过渡金属催化剂是选自铑单价催化剂，铑单价催化剂和膦化合物，铑三价催化剂，三价铑催化剂和膦的至少一种或两种 化合物，钌催化剂和铱催化剂。

公开(公告)号：KR100414443B1

公开(公告)日：2004-01-07

申请号：KR1020000085129

申请日：2000-12-29

Applicant: 학교법인연세대학교

Inventor： 전철호 ,  이대연 ,  이혁 ,  홍준배

IPC: C07C45/29

Abstract: PURPOSE: Provided is a process for producing a ketone by reacting an aldehyde and an olefin, which improves the efficiency of a catalyst, therefore, it can improve yield and shorten the reaction time. CONSTITUTION: The ketone is produced by reacting an aliphatic or aromatic aldehyde and a vinyl olefin having an aliphatic or aromatic alkyl group in the presence of a transition metal catalyst, a 2-amino pyridine derivative, a primary amine, and an acid as a catalyst and additives, wherein the transition metal catalyst is at least one or two selected from the group consisting of a rhodium monovalent catalyst, a catalyst of the rhodium monovalent and a phosphine compound, a rhodium trivalent catalyst, a catalyst of the rhodium trivalent and the phosphine compound, a ruthenium catalyst, and an iridium catalyst.

Abstract translation: 目的：提供一种通过使醛和烯烃反应来制造酮的方法，其提高了催化剂的效率，因此可以提高收率并缩短反应时间。 构成：通过在过渡金属催化剂，2-氨基吡啶衍生物，伯胺和酸作为催化剂存在下使脂族或芳族醛与具有脂族或芳族烷基的乙烯基烯烃反应来制备酮 和添加剂，其中所述过渡金属催化剂为选自铑一价催化剂，铑一价催化剂和膦化合物中的至少一种或两种，三价铑催化剂，三价铑催化剂和膦 化合物，钌催化剂和铱催化剂。