公开(公告)号：KR1020020007460A

公开(公告)日：2002-01-29

申请号：KR1020000040282

申请日：2000-07-13

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 이상기 ,  임청우 ,  이재균

IPC: C07D413/04

Abstract: PURPOSE: Provided are a water soluble chiral auxiliary (5R,5'R)-5,5'-bis(oxazolidin-2-one) and its synthetic process, thereby synthesizing 2 equivalent of chiral compounds using 1 equivalent of chiral auxiliary agent and removing high cost of chiral auxiliary agent from organic reaction products. CONSTITUTION: The water soluble chiral auxiliary (5R,5'R)-5,5'-bis(oxazolidin-2-one) is represented by the formula(1). It is manufactured by the steps of: hydrogenation debenzylating 1,4-dibenzyl-2,3-dimethylsulfonyl tetrahydroxy butane under hydrogen atmosphere of 1 atm, to prepare (2S,3S)-2,3-bis(O-methanesulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydroxy butane; heating and refluxing (2S,3S)-2,3-bis(O-methanesulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydroxy butane and benzyl isocyanate to prepare (5R,5R')-N,N'-dibenzyl-5,5'-bis(oxazolidin-2-on) under sodium hydride; and debenzylating (5R,5R')-N,N'-dibenzyl-5,5'-bis(oxazolidin-2-on) using liquid ammonia and sodium metal to obtain (5R,5'R)-5,5'-bis(oxazolidin-2-one) of the formula(1).

Abstract translation: 目的：提供水溶性手性助剂（5R，5'R）-5,5'-双（恶唑烷-2-酮）及其合成方法，由此合成2当量手性化合物，使用1当量的手性助剂和 从有机反应产物中除去手性助剂的成本高。 构成：水溶性手性助剂（5R，5'R）-5,5'-双（恶唑烷-2-酮）由式（1）表示。 通过以下步骤制造：在1大气压的氢气氛下氢化脱苄基1,4-二苄基-2,3-二甲基磺酰基四羟基丁烷，制备（2S，3S）-2,3-双（O-甲磺酰基）-1 ，2,3,4-四羟基丁烷; 加热回流（2S，3S）-2,3-双（O-甲磺酰基）-1,2,3,4-四羟基丁烷和异氰酸苄酯，制备（5R，5R'） - N，N'-二苄基-5 ，5'-双（恶唑烷-2-酮）; 并使用液氨和金属钠脱碳酸（5R，5R'） - N，N'-二苄基-5,5'-双（恶唑烷-2-基），得到（5R，5'R）-5,5'- （1）的双（恶唑烷-2-酮）。

公开(公告)号：KR1019990060465A

公开(公告)日：1999-07-26

申请号：KR1019970080691

申请日：1997-12-31

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 이상기 ,  송충의 ,  임청우

IPC: C07D263/10 ,  C07C227/30

Abstract: 본 발명은 광학적으로 순수한 다음 일반식(I)로 표시되는 비스(오르토-디아릴포스피노페닐)-테트라히드로-비(1,3-옥사졸) 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 일반식(I)의 화합물은 다시, 일반식(Ia)로 표시되는 (4S, 4'S)-2,2'-비스(오르토-디아릴포스피노페닐)-4,4',5,5'-테트라히드로-4,4'-비(1,3-옥사졸) 화합물과 이의 거울상 이성체인 일반식(Ib)로 표시되는 (4R,4'R)-2,2'-비스(오르토-디아릴포스피노페닐)-4,4',5,5'-테트라히드로-4,4'-비(1,3-옥사졸)을 포함한다. 본 발명의 화합물은 비대칭 히드로실릴화 반응, 수소화 반응, 시클로프로판화 반응, 알킬화반응 등에 유용하게 사용될 수 있다.

公开(公告)号：KR100351623B1

公开(公告)日：2002-09-11

申请号：KR1020000040282

申请日：2000-07-13

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 이상기 ,  임청우 ,  이재균

IPC: C07D413/04

Abstract: 본 발명은 수용성 키랄 보조제로서의 (5R,5'R)-5,5'-비스(옥사졸리딘-2-온) 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래 비대칭 반응기술에 사용되는 키랄 보조제가 당량으로 사용되고 관 크로마토그래피에 의해 분리하므로 회수가 어려웠던 1-작용기성 구조의 키랄 보조제와는 달리, 수용성으로서 C2 대칭성의 2-작용기성 구조를 가지는 신규한 수용성 키랄 보조제로서의 다음 화학식 1로 표시되는 (5R,5'R)-5,5'-비스(옥사졸리딘-2-온) 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 1 당량의 키랄 보조제로 2 당량의 키랄 화합물을 합성할 수 있어 분자 경제성을 만족시키고, 대부분의 유기물 반응 생성물로부터 고가의 키랄 보조제의 분리가 용이하여 비대칭 반응기술에 사용되기에 효과적이다.

公开(公告)号：KR100250957B1

公开(公告)日：2000-05-01

申请号：KR1019970080691

申请日：1997-12-31

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 이상기 ,  송충의 ,  임청우

IPC: C07D263/10 ,  C07C227/30

CPC classification number: C07F9/653 ,  C07B2200/07 ,  C07C29/143 ,  C07C33/22

Abstract: PURPOSE: Provided is a bis (ortho-diarylphosphinophenyl)-tetrahydro-bi(1,3-oxazole) compound represented by the formula (1) which is optically pure and can be useful in various reactions including asymmetric hydrosilylation, hydrogenation, cyclopropanation, and alkylation. Also, its preparation method is also provided. CONSTITUTION: A compound represented by the general formula (I) contains (4S, 4'S)2 ,2'-bis(ortho-diarylphosphinophenyl)-4,4',5,5'-tetrahydro-4,4'-bi(1,3-oxazole) compound represented by the formula (Ia) and (4R, 4'R)2 ,2'-bis(ortho-diarylphosphinophenyl)-4,4',5,5'-tetrahydro-4,4'-bi(1,3-oxazole) compound represented by the formula (Ib) that is an optical compound of the compound (Ia), wherein R is aromatic ring such as phenyl or naphthyl.

Abstract translation: 目的：提供由光学纯的式（1）表示的双（邻 - 二芳基膦基苯基） - 四氢 - 双（1,3-恶唑）化合物，可用于各种反应，包括不对称氢化硅烷化，氢化，环丙烷化和 烷基化。 此外，还提供了其制备方法。 构成：由通式（I）表示的化合物含有（4S，4'S）2，2'-双（邻 - 二芳基膦基苯基）-4,4'，5,5'-四氢-4,4'-双（1 （Ⅰa）和（4R，4'R）2,2'-双（邻 - 二芳基膦基苯基）-4,4'，5,5'-四氢-4,4' 由式（Ib）表示的作为化合物（Ia）的光学化合物的双（1,3-恶唑）化合物，其中R是芳环如苯基或萘基。

公开(公告)号：KR100215549B1

公开(公告)日：1999-08-16

申请号：KR1019970037237

申请日：1997-08-04

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김인호 ,  이상기 ,  임청우

IPC: C07D263/08 ,  C07D413/04

Abstract: 본 발명은 일반식(Ⅰ)로 표시되는 비옥사졸린 화합물 및 이들 유도체의 제조방법에 관한 것으로 본 발명 화합물은 Rh,Ir, Cu 또는 Pd 등의 금속을 이용한비대칭 촉매반응의 리간드로 유용하게 사용할 수 있다. 본 발명의 제조방법은 일반식( II )의 디아민 화합물과 일반식(Ⅲ)의 카르보닐할라이드 화합물을 염기와 용매존재하에 반응시켜 일반식(Ⅳ)의 디아마이드 화합물을 제조하는 제 1 공정과 일반식(Ⅳ)의 디아마이드 화합물을 용매와 촉매존재하에 반응시켜 일반식(Ⅴ)의 디올 화합물을 제조하는 제 2 공정 및 일반식(Ⅴ)의 디올 화합물을 아민과 용매하에서 메탄술포닐클로라이드, 파라-톨루엔 술포닐클로라이드 등과 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 비옥사졸린 화합물을 제조하는 3 공정으로 이루어진 제조방법이다.

일반식(Ⅰ), 일반식(Ⅲ), 일반식(Ⅳ) 또는 일반식(Ⅴ)에 있어서, Ar은 각각 페닐, 염소, 브롬 또는 불소가 치환된 페닐, 피리딜, 페로센, 디페닐포스핀이 치환된 페닐 또는 나프틸기의 방향족 고리를 나타내며, 일반식(Ⅲ)에 있어서, X는 염소, 브롬 또는 하이드록시기를 나타낸다.

公开(公告)号：KR1019990015255A

公开(公告)日：1999-03-05

申请号：KR1019970037237

申请日：1997-08-04

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김인호 ,  이상기 ,  임청우

IPC: C07D263/08 ,  C07D413/04

Abstract: 본 발명은 일반식(I)로 표시되는 비옥사졸린 화합물 및 이들 유도체의 제조방법에 관한 것으로 본 발명 화합물은 Rh, Ir, Cu 또는 Pd 등의 금속을 이용한 비대칭 촉매반응의 리간드로 유용하게 사용할 수 있다. 본 발명의 제조방법은 일반식(II)의 디아민 화합물과 일반식(III)의 카르보닐할라이드 화합물을 염기와 용매존재하에 반응시켜 일반식(IV)의 디아마이드 화합물을 제조하는 제1공정과 일반식(IV)의 디아마이드 화합물을 용매와 촉매존재하에 반응시켜 일반식(V)의 디올 화합물을 제조하는 제 2 공정 및 일반식(V)의 디올 화합물을 아민과 용매하에서 메탄술포닐클로라이드, 파라-톨루엔 술포닐클로라이드 등과 반응시켜 일반식(I)의 비옥사졸린 화합물을 제조하는 3 공정으로 이루어진 제조방법이다.

일반식(I), 일반식(III), 일반식(IV) 또는 일반식(V)에 있어서, Ar은 각각 페닐, 염소, 브롬 또는 불소가 치환된 페닐, 피리딜, 페로센, 디페닐포스핀이 치환된 페닐 또는 나프틸기의 방향족 고리를 나타내며, 일반식(III)에 있어서, X는 염소, 브롬 또는 하이드록시기를 나타낸다.