公开(公告)号：KR1020020068475A

公开(公告)日：2002-08-27

申请号：KR1020020036479

申请日：2002-06-27

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07D311/16

Abstract: PURPOSE: Provided is a method for preparing allylated 7-hydroxycoumarin derivatives effectively and economically in high yield. CONSTITUTION: The method for preparing allylated 7-hydroxycoumarin is characterized by reacting allylhalide of the formula(1) with 7-hydroxycoumarin of the formula(2) to manufacture allylated 7-hydroxycoumarin derivative of the formula(3).

Abstract translation: 目的：提供以高产率有效和经济地制备烯丙基化的7-羟基香豆素衍生物的方法。 构成：制备烯丙基化7-羟基香豆素的方法的特征在于使式（1）的烯丙基卤与式（2）的7-羟基香豆素反应制备式（3）的烯丙基化的7-羟基香豆素衍生物。

公开(公告)号：KR1020010096074A

公开(公告)日：2001-11-07

申请号：KR1020000019995

申请日：2000-04-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07C45/36

Abstract: PURPOSE: A method for preparing an allyl aromatic compound and a pyranocoumarin derivative are provided, to use an indium metal catalyst which is stable in water and atmosphere, environment-friendly and recyclable and MMPP or hydrogen peroxide as an oxidizing agent which is cheap, for the economical efficiency. CONSTITUTION: The allyl aromatic compound of the formula 3 is prepared by reacting the allyl halogen compound of the formula 1 with the aromatic compound of the formula 2 in the presence of an indium metal catalyst. The allyl aromatic compound of the formula 5 is prepared by reacting the allyl halogen compound of the formula 1 with the aromatic compound of the formula 4 in the presence of an indium metal catalyst. The decursinol of the formula 6 is prepared by the oxidation cyclization of the allyl aromatic compound of the formula 5 and magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate(MMPP) or hydrogen peroxide. In the formulas 1, 2, 3, 4, 5 and 6, X is a halogen atom; R1 and R2 are independent each other and are H or a straight of branched hydrocarbon group of C1-C5; R3 is H or OH; and R4 is H, a methyl group or a phenyl group. Preferably an acid catalyst is added further in the case of MMPP used, and a phase transfer catalyst is added further in the case of hydrogen peroxide used.

Abstract translation: 目的：提供一种制备烯丙基芳族化合物和吡喃香豆素衍生物的方法，使用在水和大气中稳定的环境友好和可回收的铟金属催化剂和廉价的MMPP或过氧化氢作为氧化剂，用于 经济效益。 构成：式3的烯丙基芳族化合物通过在铟金属催化剂的存在下使式1的烯丙基卤素化合物与式2的芳族化合物反应来制备。 式5的烯丙基芳族化合物通过在铟金属催化剂的存在下使式1的烯丙基卤素化合物与式4的芳族化合物反应来制备。 式6的前胡烯醇通过式5的烯丙基芳族化合物和单过氧邻苯二甲酸镁（MMPP）或过氧化氢的氧化环化来制备。 在式1，2，3，4，5和6中，X是卤原子; R1和R2彼此独立，为H或C1-C5的支链烃基的直链; R3是H或OH; R4为H，甲基或苯基。 在使用MMPP的情况下，优选添加酸催化剂，并且在使用过氧化氢的情况下进一步加入相转移催化剂。

公开(公告)号：KR100299044B1

公开(公告)日：2001-09-22

申请号：KR1019990001300

申请日：1999-01-18

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  배애님 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07D501/04

Abstract: 일반식(II)의 3-치환세팔로스포린유도체를인듐금속원자또는인듐화합물존재하에반응시켜일반식(I)의 7-아미노데스아세톡시세팔로스포린산유도체와일반식(III)의 3-엑소메틸렌세펨유도체와의혼합물을얻고이 혼합물중의일반식(III)의 3-엑소메틸렌세펨유도체를일반식(I)의 7-아미노데스아세톡시세팔로스포린산유도체로전이시키는제조방법에관한것이다.

公开(公告)号：KR1020000051062A

公开(公告)日：2000-08-16

申请号：KR1019990001300

申请日：1999-01-18

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  배애님 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07D501/04

Abstract: PURPOSE: A process for preparing 7-aminodesacetoxycephalosporanic acid useful as an important intermediate for preparing cephalosporin antibiotics is provided which comprises reaction of 3-substituted cephalosporin derivatives in the presence of metal indium or an indium compound. CONSTITUTION: A process comprises the steps of preparing a mixture of 7-aminodesacetoxycephalosporanic acid derivatives (I) and 3-exomethylenecephem derivatives (III) by the reaction of 3-substituted cephalosporin derivative (II) in a mixture solution of an organic solvent and water in the presence of solely indium metal or a mixture of indium metal and metal iodide at 10 to 80°C for 1 to 10 hrs and preparing 7-aminodesacetoxycephalosporanic acid (I) by the reaction of the obtained mixture with tetramethylsilylchloride at 20 to 30°C for 20 to 24 hrs.

Abstract translation: 目的：提供一种制备用作制备头孢菌素抗生素的重要中间体的7-氨基脱乙酸基头孢烷酸的方法，其包括在金属铟或铟化合物存在下3-取代头孢菌素衍生物的反应。 构成：一种方法包括通过3-取代头孢菌素衍生物（II）在有机溶剂和水的混合溶液中的反应制备7-氨基脱乙酸基头孢烷酸衍生物（I）和3-异二甲酰头孢烯衍生物（III）的混合物的步骤 在单独的铟金属或铟金属与金属碘化物的混合物的存在下，在10〜80℃下反应1〜10小时，并通过所得混合物与四甲基甲硅烷基氯反应，在20〜30℃下制备7-氨基脱乙酸基头孢烷酸（I） C为20至24小时。

公开(公告)号：KR100365293B1

公开(公告)日：2002-12-18

申请号：KR1020000019995

申请日：2000-04-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07C45/36

Abstract: 본 발명은 화학식 1로 표시되는 알릴 할라이드를 화학식 2로 표시되는 방향족 화합물 또는 화학식 4로 표시되는 방향족 화합물과 반응시켜 알릴화된 방향족 화합물 3 또는 5를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게 말하자면, 본 발명은 재생가능한 금속 인듐을 촉매로 이용하여 화학식 2 또는 화학식 4의 방향족 화합물에 화학식 1로 표시되는 알릴화합물을 각각 반응시켜 생리활성이 있는 천연 쿠마린 화합물 제조에 유용한 화합물인 화학식 6의 전구물질인 화학식 3 또는 5로 표시되는 알릴화된 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 화학식 5로 표시되는 쿠마린 화합물에서 화학식 6으로 표시되는 피라노쿠마린 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게 말하자면, 본 발명은 MMPP 또는 H
2 O
2 산화제를 이용하여 알릴화된 방향족 화합물 5를 산화시켜 화학식 6으로 표시되는 피라노쿠마린 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
반응식 1은 상기 반응을 도식적으로 표시한 것이다.

화학식 1의 화합물을 화학식 2 또는 4의 화합물과 반응시켜 화학식 3 또는 5의 화합물을 제조하는데 있어서, 금속 인듐을 촉매로 사용함에 의해 공기나 물 등에서도 안정하여 다루기 쉽고, 환경 친화적이며, 무엇보다 재생가능해서 경제적이다는 이점을 얻을 수 있다. 또한, 어려운 반응 공정을 거치지 않고 용이하게 생성물을 얻을 수 있으며, 고수율로 효율적이다는 이점이 있다.
그리고, 알릴화된 방향족 화합물 5를 산화시켜 화학식 6으로 표시되는 피라노쿠마린 유도체를 제조하는데 있어서, 값싸고 경제적인 산화제인 MMPP 또는 H
2 O
2 를 이용함에 의해 용이하게 생성물을 얻을 수 있으며, 경제성을 높일 수 있다는 장점이 있다.
따라서, 본 발명은 유기합성공업 및 의약제조등에 다양하게 응용될 수 있다.

公开(公告)号：KR100377327B1

公开(公告)日：2003-03-26

申请号：KR1020020036479

申请日：2002-06-27

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 김유승 ,  강순방 ,  금교창 ,  조상원

IPC: C07D311/16

Abstract: PURPOSE: Provided is a method for preparing allylated 7-hydroxycoumarin derivatives effectively and economically in high yield. CONSTITUTION: The method for preparing allylated 7-hydroxycoumarin is characterized by reacting allylhalide of the formula(1) with 7-hydroxycoumarin of the formula(2) to manufacture allylated 7-hydroxycoumarin derivative of the formula(3).

Abstract translation: 目的：提供一种高产率有效和经济地制备烯丙基化7-羟基香豆素衍生物的方法。 构成：烯丙基化7-羟基香豆素的制备方法的特征在于使式（1）的烯丙基卤化物与式（2）的7-羟基香豆素反应，制备式（3）的烯丙基化7-羟基香豆素衍生物。