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公开(公告)号：CN103342640B
公开(公告)日：2015-03-18
申请号：CN201310278024.9
申请日：2013-07-04
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种醋酸与混合碳四合成醋酸仲丁酯的方法。通过加压操作，原料醋酸和混合碳四C4均以液态形式顺序通过两台固定床反应器。醋酸的进料空速为0.5~3.0h-1，混合C4与醋酸的摩尔比为0.3~1.6，固定床反应压力为0.5~3.0MPa，第一个反应器温度为70~110℃，装填的催化剂为大孔强酸性阳离子交换树脂；第二个反应器温度为100~150℃，装填的催化剂为固体酸催化剂，丁烯转化率达到60~85.0%，醋酸仲丁酯的选择性85~95.0%。本发明采用“大孔强酸性阳离子交换树脂低温转化1-丁烯，固体超强酸型催化剂高温转化2-丁烯”的两段反应工艺，合成醋酸仲丁酯，提高丁烯总转化率与醋酸仲丁酯的收率，解决了目前工业上丁烯加成法合成醋酸仲丁酯工艺中2-丁烯转化率低与醋酸仲丁酯收率低的问题。
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公开(公告)号：CN103285914B
公开(公告)日：2014-12-17
申请号：CN201310250024.8
申请日：2013-06-21
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法。该方法所制备的催化剂由硅铝-磷铝复合分子筛、大孔氧化铝与改性氧化铝共同组成载体，以第VIB族金属和第VIII族金属中的一种或者几种为活性组分，以P2O5为助剂，所述催化剂比表面积为150~300 m2/g，孔容为0.30~0.60 cm3/g。该方法通过引入硅铝-磷铝复合分子筛，调节催化剂的酸分布，通过调变浸渍液的pH值削弱载体与金属之间的作用力，增加活性中心的密度，合理的匹配催化剂的加氢活性中心与酸中心。本发明方法所制备的催化剂在劣质蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-N键的裂解能力，从而提高了催化剂的加氢脱芳与加氢脱氮性能。
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公开(公告)号：CN103464216A
公开(公告)日：2013-12-25
申请号：CN201310446527.2
申请日：2013-09-26
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种醋酸与丁烯合成醋酸仲丁酯杂多酸催化剂硅胶载体的制备方法，其特征在于，包括：1）配制以二氧化硅计18-20%wt的硅酸钠溶液，并配制30-35%wt的硫酸水溶液；2）然后将硫酸水溶液加入反应釜，在10-15℃下，以300-500g/min的速度加入配制的硅酸钠溶液，至pH为3-4时停止加硅酸钠，在常温下静置20-24h至凝胶；3）将凝胶打碎，加入络合剂后，升温至70-80℃，保温1-5h；4）将步骤3）所得物料过滤、水洗，洗至钠离子含量0.1%wt以下，再将滤饼进行打浆加入氨水调至pH为7-8，升温至80-90℃，保温1-2小时；5)最后利用压力式喷雾干燥脱水干燥调整粒度为1-2mm，制得硅胶载体。本发明方法制得的载体孔容为1.4-2.0ml/g，比表面积为400-600m2/g，二氧化硅纯度大于99.5%，平均粒度1-2mm，具有更高的反应活性。
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公开(公告)号：CN103301888A
公开(公告)日：2013-09-18
申请号：CN201310250257.8
申请日：2013-06-21
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法，该方法制备的载体的主要组分及含量（以载体百分含量计）为：硅铝-磷铝复合分子筛25~45wt%、大孔氧化铝30~60wt%和改性氧化铝15~45wt%，其中硅铝-磷铝复合分子筛是以硅铝或改性硅铝沸石为核，磷铝或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛；载体比表面积为250~400m2/g，孔容为0.50~0.80 cm3/g；该载体通过引入硅铝-磷铝复合分子筛的增加载体的酸性，和调节氧化铝表面羟基分布，有利于分散活性金属组分。该载体负载上VI B族和VIII族金属氧化物制备催化剂，在蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-S、C-N键的裂解能力，适应于催化裂化与加氢裂化原料预处理。
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公开(公告)号：CN103254927A
公开(公告)日：2013-08-21
申请号：CN201310199009.5
申请日：2013-05-24
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种汽油催化重整预加氢的处理方法，其特征在于：该预加氢催化剂的载体是大孔活性氧化铝，浸渍液中含有Mo、Ni、W、Co、P元素及有机酸类助剂，等体积浸渍后焙烧得到预加氢催化剂，预加氢催化剂的组成为MoO37-10%、NiO2-5%、Co2O31-3%、WO314-19%、P2O54-8%。重整预加氢催化剂成品的比表面积150-260m2/g，孔体积0.3-0.7ml/g，孔径7-10nm，强度>100N/cm。原料油与氢气充分混合通过填装有预加氢催化剂的固定床式反应器，其工艺条件为反应温度200-300℃，反应压力1.5-2.5MPa，原料空速为5-12h-1，氢油体积比为50-100，产物经冷却分离后得到合格的催化重整原料。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN103182327A
公开(公告)日：2013-07-03
申请号：CN201210452002.5
申请日：2012-11-13
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J37/02 , B01J23/888 , C10G45/08
Abstract: 本发明为一种重整预加氢催化剂浸渍液的配制方法，其特征在于；该溶液含有Mo、Ni、Co、W、Mg、P和助剂，含有MoO310-16g/100ml，NiO5-9g/100ml，CoO33-5g/100ml，WO320-28g/100ml，MgO0.5-2g/100ml，P/MoO3摩尔比0.3-0.5，助剂5-15g/100ml；其配制过程为：将磷酸水溶液加热至70-80℃，加入三氧化钼加热沸腾搅拌至溶解，将溶液冷却至70-80℃，缓慢加入碱式碳酸镍加热沸腾搅拌溶解，浓缩至所需体积，浓缩液降温冷却至室温，加入硝酸钴搅拌溶解，加入偏钨酸铵搅拌溶解，加入镁化合物搅拌溶解，加入助剂搅拌溶解，定容，得到浸渍液。
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公开(公告)号：CN102935373A
公开(公告)日：2013-02-20
申请号：CN201210454129.0
申请日：2012-11-13
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: B01J23/888 , B01J35/10 , C10G49/04
Abstract: 本发明为一种蜡油加氢预处理精制催化剂的制备方法，其特征在于：由大孔氢氧化铝干胶粉加入氢氧化锆和硅溶胶，经高温焙烧制得的改性γ-A12O3为载体，担载钨、钼、鈷和镍的氧化物及助剂磷、氟所构成；所述载体中氧化锆的含量为8～15wt%，氧化硅的含量为6～20wt%，所述金属氧化物的含量为氧化镍1～15wt％，氧化钼2～12 wt％，氧化钨12～40wt％，助剂的含量为五氧化二磷1～7wt％，氟1～9wt％。先制备含硅锆改性的条形氧化铝载体，干燥焙烧后浸渍活性金属组分溶液及助剂，再经过干燥焙烧焙烧温度400～550℃，焙烧时间1～8h；得到最终催化剂。
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公开(公告)号：CN102876365B
公开(公告)日：2015-02-11
申请号：CN201210348265.1
申请日：2012-09-18
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
IPC: C10G65/04
Abstract: 本发明涉及一种劣质馏分油加氢精制催化剂的级配方法，加氢反应器从上到下依次分为三段反应区，第一段反应区装填加氢保护剂；第二段反应区装填加氢精制剂A，其特征在于该催化剂以Al2O3-TiO2-SiO2-ZrO2四元复合氧化物为载体、以W-Mo-Ni三元金属为活性金属组分、以P为助剂；第三段反应区装填加氢精制剂B，其特征在于该催化剂以Al2O3-SiO2-ZrO2三元复合氧化物为载体W-Mo-Ni三元金属为活性金属组分、以P、F为助剂。本发明将不同体系的催化剂进行合理级配，首先利用加氢精制剂A的大孔容、大比表面、高表面酸量及高活性的三元金属组分搭配，起到一定的硫及深度脱氮的效果，减弱了氮杂环化合物对后步催化剂脱硫活性的影响，再经过加氢精制剂B，通过催化剂的深度脱硫性能，最终得到硫含量满足欧Ⅳ标准的超低硫柴油。
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公开(公告)号：CN103464205A
公开(公告)日：2013-12-25
申请号：CN201310446670.1
申请日：2013-09-26
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明为一种利用混合碳四合成醋酸仲丁酯催化剂的制备方法，其特征在于：采用Keggin结构的磷钨酸、硅钨酸、锗钨酸、磷钼酸、硅钼酸或锗钼酸杂多酸作为活性组分，杂多酸含量为5%～30%；采用大孔硅胶为载体, 规格为孔径≮10nm、孔容≮1.0 ml/g、比表面积≮300 m2/g，外形为粒径在0.5～1mm的球形颗粒，使用前需经过酸泡、水洗、干燥和焙烧处理；以浸渍法将杂多酸负载于大孔硅胶载体上，后经过干燥、焙烧得到制备催化剂.。
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公开(公告)号：CN103285914A
公开(公告)日：2013-09-11
申请号：CN201310250024.8
申请日：2013-06-21
Applicant: 中国海洋石油总公司 , 中海油天津化工研究设计院 , 中海油能源发展股份有限公司
Abstract: 本发明公开了一种含硅铝-磷铝复合分子筛的加氢预处理催化剂的制法。该方法所制备的催化剂由硅铝-磷铝复合分子筛、大孔氧化铝与改性氧化铝共同组成载体，以第VIB族金属和第VIII族金属中的一种或者几种为活性组分，以P2O5为助剂，所述催化剂比表面积为150~300m2/g，孔容为0.30~0.60cm3/g。该方法通过引入硅铝-磷铝复合分子筛，调节催化剂的酸分布，通过调变浸渍液的pH值削弱载体与金属之间的作用力，增加活性中心的密度，合理的匹配催化剂的加氢活性中心与酸中心。本发明方法所制备的催化剂在劣质蜡油加氢处理过程中表现出优异的芳环加氢饱和性能与C-N键的裂解能力，从而提高了催化剂的加氢脱芳与加氢脱氮性能。
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