新型螺环氮杂卡宾金属配合物、中间体及其制备方法和应用

    公开(公告)号:CN111087430A

    公开(公告)日:2020-05-01

    申请号:CN201911346377.1

    申请日:2019-12-24

    Applicant: 兰州大学

    Abstract: 本发明公开了一种新型螺环氮杂卡宾金属配合物、中间体及其制备方法和应用,配合物结构为其中,n为5元或6元环,螺环可为手性螺环,X为CH或N,R为氢、吸电子或者给电子取代基,M为Pd、Ru、Rh、Ir、Ni、Co或Cu,L1、L2为配体,Y为抗衡阴离子H-、 Cl-、 或OTf-。其制备方法为以螺环二酮为原料,经亚胺化、还原得螺环二胺化合物,与原甲酸酯衍生物环化成盐,得到氮杂卡宾前体,然后在碱的作用下与金属化合物反应得到螺环氮杂卡宾金属配合物。该配合物可作为一种高效催化剂应用于催化化学研究领域,整个制备过程简单高效,易于操作,具有可重复性高,产率高等优点。

    立体选择性1,3-二醇合成方法

    公开(公告)号:CN1215715A

    公开(公告)日:1999-05-05

    申请号:CN97118857.2

    申请日:1997-10-28

    Applicant: 兰州大学

    Inventor: 涂永强 彭蕊

    Abstract: 本发明公开一种用烯丙型环氧醇和路易斯酸制备1,3-二醇的新方法。将烯丙型环氧醇与过量的路易斯酸在醇或非质子溶剂中反应4—8小时,反应混合物经柱层析后得1,3-二醇,其收率为30—100%。该方法的显著特点是一步反应完成氧环开环、基团迁移和还原过程,其产物为原料的还原重排产物。

    一种立普妥合成中间体的制备方法

    公开(公告)号:CN105503815A

    公开(公告)日:2016-04-20

    申请号:CN201410491818.8

    申请日:2014-09-22

    Applicant: 兰州大学

    Abstract: 本发明公开制备立普妥侧链片段ATS-9化合物的全新方法,解决以往合成采用雷尼镍等剧毒试剂。以本发明以环氧氯丙烷为起始原料,在格氏试剂作用下开环得到第一个手性羟基,随后进行氰基取代,取代后的氰基水解成酯,同系化反应延伸碳链,在二乙基甲氧基硼烷与硼氢化钠还原得第二个手性羟基,随后将双羟基进行保护,最后在Staudinger反应下得到ATS-9。

    一种玫瑰醚的制备方法
    5.
    发明授权

    公开(公告)号:CN103664852B

    公开(公告)日:2015-05-13

    申请号:CN201310684958.2

    申请日:2013-12-13

    Applicant: 兰州大学

    Inventor: 涂永强 唐萌

    Abstract: 本发明公开了一种玫瑰醚的制备方法,先以香茅醇为起始原料,经环氧化、环氧重排、选择性氧化后得到相应的α,β-不饱和酮,再与苯磺酰肼或其衍生物结合形成苯磺酰腙类中间体后经胺的催化得到相应的联烯化合物,最后联烯化合物环化生成玫瑰醚。本发明方法整个过程没有使用剧毒试剂和昂贵金属试剂,反应后处理方便,生产成本相对较低;可通过反应条件的改变控制反应的立体选择性,实现顺式玫瑰醚或者顺式玫瑰醚和反式玫瑰醚混合物的合成;反应产率较高。

    一种免疫抑制剂FR901483中间体及其合成方法

    公开(公告)号:CN102643276A

    公开(公告)日:2012-08-22

    申请号:CN201210130574.1

    申请日:2012-04-28

    Applicant: 兰州大学

    Inventor: 涂永强 马爱军

    CPC classification number: Y02P20/55

    Abstract: 本发明公开一种免疫抑制剂FR901483的中间体,该中间体的合成是由已知的双羟基化合物(1)出发,先在分子结构上得到叠氮基和羰基,再利用分子内施密特反应,在酸作用下,由叠氮基与羰基在分子内构建出FR901483的三环骨架结构,再在二异丙基氨基锂存在下,与叠氮磷酸二苯酯和二碳酸二叔丁酯反应,从而在三环结构骨架的羰基邻位上引入用叔丁氧羰基保护的氨基,得到本发明的免疫抑制剂FR901483中间体。采用本发明的合成方法构建FR901483的三环骨架结构时,产物收率高,操作更简便,效率更高。

    一种免疫抑制剂FR901483中间体及其合成方法

    公开(公告)号:CN102643276B

    公开(公告)日:2015-02-18

    申请号:CN201210130574.1

    申请日:2012-04-28

    Applicant: 兰州大学

    Inventor: 涂永强 马爱军

    CPC classification number: Y02P20/55

    Abstract: 本发明公开一种免疫抑制剂FR901483的中间体,该中间体的合成是由已知的双羟基化合物(1)出发,先在分子结构上得到叠氮基和羰基,再利用分子内施密特反应,在酸作用下,由叠氮基与羰基在分子内构建出FR901483的三环骨架结构,再在二异丙基氨基锂存在下,与叠氮磷酸二苯酯和二碳酸二叔丁酯反应,从而在三环结构骨架的羰基邻位上引入用叔丁氧羰基保护的氨基,得到本发明的免疫抑制剂FR901483中间体。采用本发明的合成方法构建FR901483的三环骨架结构时,产物收率高,操作更简便,效率更高。

    加兰它敏制备方法
    9.
    发明授权

    公开(公告)号:CN100364995C

    公开(公告)日:2008-01-30

    申请号:CN200610041682.6

    申请日:2006-01-12

    Applicant: 兰州大学

    Abstract: 本发明公开一种加兰它敏的制备方法。本发明用1,4-环己二酮乙二醇单缩酮与2,4,6-三异丙基苯磺酰肼为初始原料,经一系列的反应制得烯丙羟基苯并呋喃酰胺,将烯丙羟基苯并呋喃酰胺溶解在四氢呋喃中后加入按环己烯乙酰基苯并呋喃醛的4-8当量数的氢化铝锂,在40-50℃下进行充分反应,最终经蒸除溶剂后和柱层析后得消旋的加兰它敏。

    鬼臼脂素类化合物及其应用与制备方法

    公开(公告)号:CN1235901C

    公开(公告)日:2006-01-11

    申请号:CN200410026068.3

    申请日:2004-04-08

    Applicant: 兰州大学

    Abstract: 本发明公开一类新的鬼臼脂素类化合物,以及这种化合物的用途和这种化合物的制备方法。本发明的化合物是4β-4-脱氧-氮取代的氨基酸5-Fu酯的4′-去甲表鬼臼脂素。本发明的方法是将N-保护的氨基酸钾盐与N′-溴代烷基5-Fu反应生成L-氨基酸5-Fu醇酯类化合物;再与由鬼臼制备成的4β-Br-4-脱氧-4′-去甲表鬼臼脂素反应,得到4β-4-脱氧-氮取代的氨基酸5-Fu酯的4′-去甲表鬼臼脂素。本发明的用途是将所述的化合物用于制备抗肿瘤药物。

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