公开(公告)号：CN1439643A

公开(公告)日：2003-09-03

申请号：CN03104700.9

申请日：2003-02-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  程旭 ,  付煜 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F15/00 ,  B01J31/28

Abstract: 本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦—双胺—钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5％，同时兼具高反应活性、高转化数(S/C=100,000)优点。

公开(公告)号：CN1238361C

公开(公告)日：2006-01-25

申请号：CN03104700.9

申请日：2003-02-21

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  程旭 ,  付煜 ,  王立新

IPC: C07F9/50 ,  C07F15/00 ,  B01J31/28

Abstract: 本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦-双胺-钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5%，同时兼具高反应活性、高转化数(S/C＝100,000)优点。

公开(公告)号：CN1562926A

公开(公告)日：2005-01-12

申请号：CN200410019007.4

申请日：2004-04-14

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  程旭 ,  谢建华 ,  王立新 ,  张齐 ,  侯国华

IPC: C07C39/23 ,  C07F9/28 ,  B01J31/24

Abstract: 本发明涉及一种新型手性螺环双膦配体及其关键中间体螺环二酚、其合成方法以及本发明螺环双膦配体的醋酸钌络合物在α，β－不饱和羧酸的不对称催化氢化中的应用。本发明螺环双膦配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于不对称催化氢化反应，特别是本发明双膦配体的醋酸钌络合物对α，β－不饱和羧酸等的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，ee值最高达到98％，同时兼具高反应活性、高转化数(S/C＝10,000)等优点。