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公开(公告)号：CN114515605B
公开(公告)日：2024-09-06
申请号：CN202210140810.1
申请日：2022-02-16
Applicant: 江苏索普(集团)有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普化工股份有限公司
Abstract: 本发明属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，公开了羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用。本发明制备了一种微交联的亲水聚合物作为金属钌配体，同时引入钯离子为助催化剂，体系在反应液中膨胀为笼状结构，由于体系的离子化作用及持水作用，能够大大延缓笼状体系内的溶液蒸发速度，从而有效抑制钌析出。相较羰基化制备醋酸常规铑催化剂，金属钌价格低廉，能有效降低催化剂成本，尽管催化体系活性较铑系催化剂体系低，但由于体系的综合作用催化体系稳定性好，选择性高，使得催化剂体系具有成本低、寿命长的特点。
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公开(公告)号：CN114558619B
公开(公告)日：2024-04-05
申请号：CN202210141392.8
申请日：2022-02-16
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普(集团)有限公司
IPC: B01J31/18 , B01J31/22 , C07C51/12 , C07C53/08 , C07C51/56 , C07C53/12 , C08F220/14 , C08F226/06 , C08F220/06
Abstract: 本发明属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，公开了聚合物配体多金属笼状催化剂的制备方法及其在羰基化合成醋酸或醋酸酐上的应用。本发明制备了一种微交联的亲水聚合物作为金属铑配体，同时引入其他无机金属离子为助催化剂，体系在反应液中膨胀为笼状结构，由于体系的离子化作用及持水作用，能够大大延缓笼状体系内的溶液蒸发速度，从而有效抑制铑析出。其他无机金属离子的引入可有效降低金属铑用量，降低催化剂成本，同时由于体系的综合作用又不会带来催化活性及选择性的明显降低，使得催化剂体系具有成本低、稳定性好，效率高的特点。
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公开(公告)号：CN113083343B
公开(公告)日：2023-08-29
申请号：CN202110284478.1
申请日：2021-03-17
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普(集团)有限公司
Abstract: 本发明公开了一种石墨相氮化碳修饰氧化硅多孔微球负载铑的多相催化剂及其制备方法与应用，所述的催化剂采用稳定的氧化硅多孔材料为骨架，采用氮化碳进行表面修饰作为载体，吸附铑化合物后经高温无氧处理得到甲醇羰基化反应用的铑多相催化剂，该催化剂以碘甲烷为助催化剂，无需溶剂即可在温和的条件下使甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯。制备的催化剂性能稳定，活性高，负载铑不易脱落，且催化剂结构稳定，不易造成铑流失；可重复使用7次以上仍能维持较好活性，且易于回收重复利用。
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公开(公告)号：CN114515605A
公开(公告)日：2022-05-20
申请号：CN202210140810.1
申请日：2022-02-16
Applicant: 江苏索普(集团)有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普聚酯科技有限公司
Abstract: 本发明属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，公开了羰基化合成醋酸或醋酸酐的钌钯双活性中心催化剂的制备及应用。本发明制备了一种微交联的亲水聚合物作为金属钌配体，同时引入钯离子为助催化剂，体系在反应液中膨胀为笼状结构，由于体系的离子化作用及持水作用，能够大大延缓笼状体系内的溶液蒸发速度，从而有效抑制钌析出。相较羰基化制备醋酸常规铑催化剂，金属钌价格低廉，能有效降低催化剂成本，尽管催化体系活性较铑系催化剂体系低，但由于体系的综合作用催化体系稳定性好，选择性高，使得催化剂体系具有成本低、寿命长的特点。
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公开(公告)号：CN114558619A
公开(公告)日：2022-05-31
申请号：CN202210141392.8
申请日：2022-02-16
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普(集团)有限公司
IPC: B01J31/18 , B01J31/22 , C07C51/12 , C07C53/08 , C07C51/56 , C07C53/12 , C08F220/14 , C08F226/06 , C08F220/06
Abstract: 本发明属于羰基化合成醋酸和醋酸酐领域，公开了聚合物配体多金属笼状催化剂的制备方法及其在羰基化合成醋酸或醋酸酐上的应用。本发明制备了一种微交联的亲水聚合物作为金属铑配体，同时引入其他无机金属离子为助催化剂，体系在反应液中膨胀为笼状结构，由于体系的离子化作用及持水作用，能够大大延缓笼状体系内的溶液蒸发速度，从而有效抑制铑析出。其他无机金属离子的引入可有效降低金属铑用量，降低催化剂成本，同时由于体系的综合作用又不会带来催化活性及选择性的明显降低，使得催化剂体系具有成本低、稳定性好，效率高的特点。
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Patent Agency Ranking
公开(公告)号：CN103977834A
公开(公告)日：2014-08-13
申请号：CN201410242387.1
申请日：2014-06-03
Applicant: 江苏索普(集团)有限公司 , 中国科学院化学研究所
IPC: B01J31/22 , C07F15/00 , C07C53/122 , C07C51/12
Abstract: 本发明涉及一种用于乙醇羰基化合成丙酸的催化剂的制备方法及其应用，催化剂制备方法如下：称取二丙烯三胺溶解于20-25倍摩尔量的乙醇中，搅拌5-15分钟后，加入0.5倍摩尔量的二氯四羰基二铑，继续搅拌反应10分钟，用过量的乙醚沉淀，待反应物充分沉淀后，过滤分离沉淀物，将沉淀物用乙醚洗涤，室温真空干燥至恒重，得到二丙烯三胺/羰基铑催化剂(DPTA-Rh)。该催化剂能在相对温和的条件下，高选择性地催化乙醇羰基化反应得到丙酸。
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公开(公告)号：CN115106110A
公开(公告)日：2022-09-27
申请号：CN202110095803.X
申请日：2021-01-25
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普(集团)有限公司
IPC: B01J27/24 , B01J23/46 , B01J32/00 , B01J35/10 , B01J35/08 , B01J37/08 , B01J37/03 , B01J37/02 , C07C51/12 , C07C53/08
Abstract: 本发明一方面公开了一种甲醇羰基化反应铑多相催化剂，其特征在于：所述催化剂以石墨相氮化碳多孔微球为催化剂载体，铑为活性组分，其中，以所述催化剂的重量为基准，铑的含量为0.05%～0.7%。本发明还公开了上述甲醇羰基化反应铑多相催化剂的制备方法及其在甲醇羰基化合成乙酸中的应用。本发明提供的铑多相催化剂以石墨相氮化碳多孔微球为催化剂载体，铑为活性组分，由于石墨相氮化碳具有稳定的结构，同时其具备很好的供电子效应，其同铑等贵金属结合后能够显著提高金属的催化活性，由此使得本发明的催化剂具有较高的活性。
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公开(公告)号：CN113083343A
公开(公告)日：2021-07-09
申请号：CN202110284478.1
申请日：2021-03-17
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 中国科学院化学研究所 , 江苏索普(集团)有限公司
Abstract: 本发明公开了一种石墨相氮化碳修饰氧化硅多孔微球负载铑的多相催化剂及其制备方法与应用，所述的催化剂采用稳定的氧化硅多孔材料为骨架，采用氮化碳进行表面修饰作为载体，吸附铑化合物后经高温无氧处理得到甲醇羰基化反应用的铑多相催化剂，该催化剂以碘甲烷为助催化剂，无需溶剂即可在温和的条件下使甲醇羰基化为乙酸和乙酸甲酯。制备的催化剂性能稳定，活性高，负载铑不易脱落，且催化剂结构稳定，不易造成铑流失；可重复使用7次以上仍能维持较好活性，且易于回收重复利用。
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公开(公告)号：CN103977834B
公开(公告)日：2016-01-27
申请号：CN201410242387.1
申请日：2014-06-03
Applicant: 江苏索普(集团)有限公司 , 中国科学院化学研究所
IPC: B01J31/22 , C07F15/00 , C07C53/122 , C07C51/12
Abstract: 本发明涉及一种用于乙醇羰基化合成丙酸的催化剂的制备方法及其应用，催化剂制备方法如下：称取二丙烯三胺溶解于20-25倍摩尔量的乙醇中，搅拌5-15分钟后，加入0.5倍摩尔量的二氯四羰基二铑，继续搅拌反应10分钟，用过量的乙醚沉淀，待反应物充分沉淀后，过滤分离沉淀物，将沉淀物用乙醚洗涤，室温真空干燥至恒重，得到二丙烯三胺/羰基铑催化剂(DPTA-Rh)。该催化剂能在相对温和的条件下，高选择性地催化乙醇羰基化反应得到丙酸。
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公开(公告)号：CN118702167A
公开(公告)日：2024-09-27
申请号：CN202410697098.4
申请日：2024-05-31
Applicant: 江苏索普化工股份有限公司 , 江苏索普(集团)有限公司
Abstract: 本发明公开了一种从废铑催化剂中回收铑及制备三碘化铑的方法，包含步骤依次如下：S1、取失活的铑催化剂高温除碘；S2、除碘后原料加入硫酸氢钾固体，混合均匀后高温煅烧；S3、自然冷却至室温，取出熔融物，粉碎成细粉，再用稀盐酸溶解，水浴并搅拌；S4、用抽滤机进行抽滤并测铑含量，加入过量碘化钠固体，油浴进行三碘化铑合成；S5、用抽滤机进行抽滤得到滤饼，将滤饼和硫代硫酸钠固体溶于去离子水，进行除碘；S6、用去离子水进行清洗三碘化铑，后烘干，得到成品三碘化铑。本发明主要是以失活的铑催化剂为原料，将其变废为宝，既解决了环保问题，又能生产高附加值的三碘化铑催化剂供醋酸装置使用，节约生产成本及废物处理成本。
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