公开(公告)号：CN104592006A

公开(公告)日：2015-05-06

申请号：CN201510032905.1

申请日：2015-01-23

Applicant: 郑州大学

Inventor： 牛俊龙 ,  杨新燕 ,  郝新奇 ,  张林宝 ,  赵雪梅 ,  任保增 ,  宋毛平

IPC: C07C57/30 ,  C07C57/38 ,  C07C57/58 ,  C07C51/06

CPC classification number: C07C51/06 ,  C07C2601/02 ,  C07D213/89 ,  C07C57/30 ,  C07C61/39 ,  C07C57/58

Abstract: 本发明公开了一种苯在N,O-双齿导向基作用下以醋酸钯作为催化剂直接实现羰基β位sp3C-H键的直接芳基化反应来合成苯丙酸类化合物的方法：在空气氛围中，向史莱克管中依次加入2-丙酰胺基-吡啶-1-氧化物、醋酸钯、三水磷酸氢二钾、芳基碘代化合物和二甲亚砜，反应20~30小时，反应结束后，冷却至室温，萃取、干燥、浓缩、色谱分离得到芳基化的产物；将得到的芳基化产物溶于NaOH的乙醇溶液中反应20~30小时，反应结束后中和、萃取、干燥、浓缩、柱层析得苯丙酸类化合物。本发明反应条件温和，不需要外加添加剂，官能团容忍性好；2-丙酰氨基吡啶-1-氧化物中羰基β位sp3C-H键可直接芳基化。

公开(公告)号：CN104370736A

公开(公告)日：2015-02-25

申请号：CN201410523441.X

申请日：2014-10-08

Applicant: 郑州大学

Inventor： 牛俊龙 ,  张林宝 ,  张守坤 ,  郝新奇 ,  任保增 ,  宋毛平

IPC: C07C65/21 ,  C07C65/24 ,  C07C51/06

CPC classification number: C07C51/06 ,  C07D213/89 ,  C07C65/21 ,  C07C65/24

Abstract: 本发明公开了一种2-乙氧基苯甲酸类化合物的合成方法，步骤为向反应容器中依次加入芳香酰氨基类吡啶-1-氧化物、氯化亚铜和有机溶剂，置于室温条件下搅拌25~35分钟，待出现络合物沉淀后加入碳酸钾，将反应体系升温至125~135℃反应10~15小时，反应结束后萃取、干燥、浓缩和色谱分离得到乙氧基化产物，然后通过碱解，酸化，最终得到2-乙氧基苯甲酸类化合物。本方法，原料易得，催化剂廉价，反应体系温和，操作简便，具有良好的产率与底物普适性，产率高达87%且导向基通过温和的条件可以移除。

公开(公告)号：CN104592006B

公开(公告)日：2016-10-26

申请号：CN201510032905.1

申请日：2015-01-23

Applicant: 郑州大学

Inventor： 牛俊龙 ,  杨新燕 ,  郝新奇 ,  张林宝 ,  赵雪梅 ,  任保增 ,  宋毛平

IPC: C07C57/30 ,  C07C57/38 ,  C07C57/58 ,  C07C51/06

Abstract: 本发明公开了一种苯在N,O‑双齿导向基作用下以醋酸钯作为催化剂直接实现羰基β位sp3C‑H键的直接芳基化反应来合成苯丙酸类化合物的方法：在空气氛围中，向史莱克管中依次加入2‑丙酰胺基‑吡啶‑1‑氧化物、醋酸钯、三水磷酸氢二钾、芳基碘代化合物和二甲亚砜，反应20~30小时，反应结束后，冷却至室温，萃取、干燥、浓缩、色谱分离得到芳基化的产物；将得到的芳基化产物溶于NaOH的乙醇溶液中反应20~30小时，反应结束后中和、萃取、干燥、浓缩、柱层析得苯丙酸类化合物。本发明反应条件温和，不需要外加添加剂，官能团容忍性好；2‑丙酰氨基吡啶‑1‑氧化物中羰基β位sp3C‑H键可直接芳基化。

公开(公告)号：CN104370736B

公开(公告)日：2016-07-06

申请号：CN201410523441.X

申请日：2014-10-08

Applicant: 郑州大学

Inventor： 牛俊龙 ,  张林宝 ,  张守坤 ,  郝新奇 ,  任保增 ,  宋毛平

IPC: C07C65/21 ,  C07C65/24 ,  C07C51/06

Abstract: 本发明公开了一种2-乙氧基苯甲酸类化合物的合成方法，步骤为向反应容器中依次加入芳香酰氨基类吡啶-1-氧化物、氯化亚铜和有机溶剂，置于室温条件下搅拌25~35分钟，待出现络合物沉淀后加入碳酸钾，将反应体系升温至125~135℃反应10~15小时，反应结束后萃取、干燥、浓缩和色谱分离得到乙氧基化产物，然后通过碱解，酸化，最终得到2-乙氧基苯甲酸类化合物。本方法，原料易得，催化剂廉价，反应体系温和，操作简便，具有良好的产率与底物普适性，产率高达87%且导向基通过温和的条件可以移除。

公开(公告)号：CN105037126A

公开(公告)日：2015-11-11

申请号：CN201510033305.7

申请日：2015-01-23

Applicant: 郑州大学

Inventor： 牛俊龙 ,  李刘燕 ,  郝新奇 ,  张林宝 ,  任保增 ,  龚军芳 ,  宋毛平

IPC: C07C51/06 ,  C07C65/10 ,  C07C65/05 ,  C07C65/21

Abstract: 本发明公开了一种在新型的N,O-双齿导向基作用下以廉价铜作为催化剂选择性的实现导向基邻位的羟基化来合成水杨酸类化合物的方法：向反应管中依次加入芳香酰氨基吡啶-1-氧化物、碱式碳酸铜、碳酸钾，水和DMPU，在105~115oC的条件下反应20~30小时，反应结束后萃取、浓缩、色谱分离得到邻位羟基化的产物，将其溶于NaOH的乙醇溶液中，在85~95oC反应20~30小时，反应结束后加入稀盐酸中和多余的NaOH、萃取、浓缩、柱层析得到水杨酸类化合物。本发明反应条件温和，官能团容忍性好，选择性的实现邻位C-H键的羟基化，导向基可以很容易的移除，原料廉价易得，操作简便，具有较好的产率及适用范围。