一种以TBA‑Azo材料为界面疏水层的钙钛矿太阳能电池及其制备方法，属于钙钛矿太阳能电池技术领域，所述电池由ITO/PTAA/MAPbI3/TBA‑Azo：PCBM/C60/BCP/Cu组成。本发明使用的TBA‑Azo疏水材料将有效的填充三维钙钛矿材料的界面与表面，从而有效阻止三维钙钛矿中有效成分的挥发；另一方面其具有的独特的疏水结构，将使得空气中的水分被阻挡，大大增加了钙钛矿太阳能电池的抗水性。在此基础上，TBA‑Azo作为界面钝化层材料，与PCBM材料共混，将与钙钛矿材料界面与表面中剩余未匹配的Pb离子结合，进而有效消除钙钛矿本身存在的深能级缺陷，从而增加钙钛矿太阳能电池器件的效率。