公开(公告)号：KR100419230B1

公开(公告)日：2004-06-30

申请号：KR1019980036002

申请日：1998-09-02

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도 ,  유인도 ,  임용환

IPC: C08F279/02

Abstract: PURPOSE: The aim is to provide preparing method of thermoplastic resin having excellent whiteness and impact resistance by grafting aromatic-vinyl monomer and unsaturated nitryl monomer homogeneously into gum polymer. CONSTITUTION: This invention is disclosed graft copolymerization method comprising steps of; a) 10 to 35 weight % of 65 to 45 weight parts of graft monomer mixture and molecular weight controller are mixed and agitated in the presence of 35 to 55 weight parts of gum polymer latex for monomer and controller to get into gum particles swelled enough. Then ion exchange water, emulsifier and polymerization initiator is put and heated up to 45 to 60°C. The first graft latex is made when most of graft monomer( 90 to 96 %) is polymerized with redox catalyst mixture at 55 to 70°C, b) polymerization by continuous input of mixed oil soluble polymerization initiator, hydroperoxide, molecular weight controller, and remained graft monomer mixture for 3 to 6 hrs at 70 to 80°C after putting emulsifier right after the first step, and c) polymerization with the agent to minimize unreacted monomer until polymerization rate is 94 to 98 %.

Abstract translation: 目的：通过将芳香族乙烯基单体和不饱和腈基单体均匀地接枝到树胶聚合物中，提供具有优异的白度和耐冲击性的热塑性树脂的制备方法。 构成：本发明公开了接枝共聚方法，包括以下步骤： a）将35-35重量％的65-45重量份的接枝单体混合物和分子量控制剂在35-55重量份用于单体和控制剂的胶质聚合物胶乳存在下混合并搅拌以进入充分溶胀的胶质颗粒。 然后放入离子交换水，乳化剂和聚合引发剂并加热至45至60℃。 当大多数接枝单体（90-96％）与氧化还原催化剂混合物在55-70℃下聚合时，制备第一接枝胶乳，b）通过连续输入混合油溶性聚合引发剂，氢过氧化物，分子量控制剂 并且在第一步之后立即加入乳化剂后，在70至80℃保持接枝单体混合物3至6小时，并且c）与试剂聚合以使未反应的单体最小化，直至聚合率为94至98％。

公开(公告)号：KR100394268B1

公开(公告)日：2004-02-14

申请号：KR1019980036003

申请日：1998-09-02

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도 ,  유인도 ,  임용환

IPC: C08L55/02 ,  C08L25/12

Abstract: PURPOSE: A thermoplastic resin composition and method for preparing the same are provided which improve glossiness and low temperature shock resistance by controlling the size of graft-copolymer rubber particles and optimizing the content of unsaturated nitrile monomer by the dispersion of rubber particles. CONSTITUTION: A thermoplastic resin composition comprises: (A)(a1)10-60wt.% of graft-copolymer(I) grafted 35-55 wt.% of rubber having a mean particle diameter of 0.08-0.15 micrometer with 45-65 wt.% of graft monomer mixture of aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer; and (a2)40-90 wt.% of graft copolymer(II) grafted 40-60 wt.% of rubber having a mean particle diameter of 0.28-0.38 micrometer with 60-40 wt.% of graft monomer mixture of aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer; and (B)75-50 wt.% of copolymer polymerized 65-75 wt.% of aromatic vinyl monomer and 25-35 wt.% of unsaturated nitrile monomer. Also is disclosed a method for preparing the same. The composition has excellent shock resistance and glossiness.

Abstract translation: 目的：提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法，它们通过控制接枝共聚物橡胶颗粒的尺寸和通过分散橡胶颗粒来优化不饱和腈单体的含量来改善光泽度和低温抗冲击性。 一种热塑性树脂组合物，它包括：（a1）（a1）接枝35-55重量％平均粒径为0.08-0.15微米的橡胶的接枝共聚物（I）10-60重量％，45-65重量％ 芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的接枝单体混合物的％; 和（a2）40-90重量％接枝共聚物（II），接枝40-60重量％平均粒径为0.28-0.38微米的橡胶和60-40重量％芳族乙烯基单体接枝单体混合物 和不饱和腈单体; 和（B）75-50重量％共聚物聚合的65-75重量％芳族乙烯基单体和25-35重量％不饱和腈单体。 还公开了一种制备该方法的方法。 该组合物具有优异的抗震性和光泽度。

公开(公告)号：KR100394735B1

公开(公告)日：2003-11-17

申请号：KR1019970075563

申请日：1997-12-27

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도

IPC: C08F279/00

Abstract: PURPOSE: A method for preparing a thermoplastic acrylonitrile-butadiene-styrene resin composition is provided, to improve weather resistance, gloss and impact resistance by using two kinds of rubbery polymers having different average particle size and characteristics. CONSTITUTION: The method comprises the steps of polymerizing a graft monomer with an acryl-based rubber polymerization latex having a gel content of 75-90 wt% and an average particle diameter of 0.08-0.20 micrometers to obtain a first graft latex with a polymerization conversion rate of 90% or more; polymerizing a graft monomer with a butadiene-based rubber polymerization latex having a gel content of 50-80 wt% and an average particle diameter of 0.40-0.70 micrometers to obtain a second graft latex with a polymerization conversion rate of 93% or more; and adding continuously remaining graft monomer to prepare a third graft latex with a final polymerization conversion rate of 94-98 % and a solid content of 38-43 wt%.

公开(公告)号：KR1020030079055A

公开(公告)日：2003-10-10

申请号：KR1020020017816

申请日：2002-04-01

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 나희석 ,  하두한

IPC: C08L25/12 ,  C08L51/04 ,  C08K5/16

CPC classification number: C08L55/02 ,  C08J2300/22 ,  C08K5/20 ,  C08L25/12 ,  C08L2205/025 ,  C08L2205/03

Abstract: PURPOSE: Provided is a thermoplastic resin composition having excellent impact resistance, anti-fatigue strength and flow property. CONSTITUTION: The thermoplastic resin composition comprises: (A) 15 to 40 parts by weight of a g-ABS resin obtained by the emulsion graft polymerization of a rubbery polymer having an average particle diameter of 0.25 to 0.40 micrometers; and (B) 60 to 85 parts by weight of a SAN copolymer resin comprising (b1) 15 to 50 wt% of a branched SAN resin having the acrylonitrile content of 20-30%, weight average molecular weight of 350,000-400,000 and molecular weight distribution of 3.0-3.5, and (b2) 85 to 50 wt% of a SAN resin having the acrylonitrile content of 20-35% and weight average molecular weight of 100,000-140,000. The thermoplastic resin composition further comprises (C) 1 to 7 parts by weight of an ethylene bis(stearamide) based on 100 parts by weight of (A)+(B). The thermoplastic resin composition may further comprise a hindered phenol based anti-oxidant, a phosphite based anti-oxidant, a metal stearate based leveling agent, a silicone based impact reinforcing agent, a HALS based light stabilizer and an amine based antistatic agent.

Abstract translation: 目的：提供耐冲击性，抗疲劳强度和流动性优异的热塑性树脂组合物。 构成：热塑性树脂组合物包含：（A）15-40重量份通过乳液接枝聚合具有平均粒径为0.25至0.40微米的橡胶状聚合物获得的g-ABS树脂; 和（B）60〜85重量份的SAN共聚物树脂，其包含（b1）15〜50重量％的丙烯腈含量为20〜30重量％的分支SAN树脂，重均分子量为35万〜400万，分子量 分布3.0-3.5，（b2）85〜50重量％的丙烯腈含量为20〜35重量％，重均分子量为10万〜14万的SAN树脂。 热塑性树脂组合物还包含（C）基于100重量份（A）+（B）的1至7重量份的亚乙基双（硬脂酰胺）。 热塑性树脂组合物可以进一步包含受阻酚类抗氧化剂，亚磷酸酯类抗氧化剂，金属硬脂酸酯类流平剂，硅酮类抗冲击增强剂，HALS类光稳定剂和胺系抗静电剂。

公开(公告)号：KR1020010003659A

公开(公告)日：2001-01-15

申请号：KR1019990024033

申请日：1999-06-24

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 박상동 ,  이병도 ,  하두한 ,  유인도

IPC: C08L9/00

CPC classification number: C08L9/00 ,  C08F2/001 ,  C08F2/22 ,  C08L51/04

Abstract: PURPOSE: The titled composition prepared by mixing three kinds of rubbery polymers having different average particle diameters with high molecular weight SAN resin is provided, which has noticeably improved elongation and heat resistant characteristics while maintaining excellent impact resistance and shows favorable physical properties to apply to large injection molded products requested for heat resistance. CONSTITUTION: The composition comprises 50 to 25% by weight of a copolymer obtained from a mixed rubbery latex containing 5 to 40% by weight of a small particle size rubbery latex containing 100% by weight of 1,3-butadiene as a rubbery latex and having a particle diameter of 0,05 to 0.15 micrometer, 10 to 45% by weight of a medium particle size rubbery latex having a particle diameter of 0,20 to 0.35 micrometer and 10 to 45% by weight of a large particle size rubbery latex having a particle diameter of more than 0.35 micrometer and 50 to 75% by weight of a high molecular weight heat resistant copolymer having a weight average molecular weight of more than 200,000, a vinyl aromatic compound monomer content of 74 to 82% by weight in a copolymer and an unsaturated nitrile monomer content of 18 to 26% by weight.

Abstract translation: 目的：提供通过将三种具有不同平均粒径的橡胶状聚合物与高分子量SAN树脂混合制备的标题化合物，其具有显着改善的伸长率和耐热特性，同时保持优异的抗冲击性并且显示出有利的物理性能以适用于大 注塑产品要求耐热。 构成：该组合物包含50至25重量％的共聚物，其由含有5至40重量％的含有100重量％的1,3-丁二烯作为橡胶胶乳的小粒径橡胶胶乳的混合橡胶胶乳获得， 具有0.05至0.15微米的粒径，10至45重量％的中等粒度的橡胶胶乳，其粒径为0.20-20.3微米，10至45重量％的大粒径橡胶胶乳 具有大于0.35微米的粒径和50至75重量％的重均分子量大于20万的高分子量耐热共聚物，乙烯基芳族化合物单体含量为74-82重量％ 共聚物和不饱和腈单体含量为18〜26重量％。

公开(公告)号：KR1020000018422A

公开(公告)日：2000-04-06

申请号：KR1019980036003

申请日：1998-09-02

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도 ,  유인도 ,  임용환

IPC: C08L55/02 ,  C08L25/12

CPC classification number: C08L55/02 ,  C08J2300/22 ,  C08L25/12

Abstract: PURPOSE: A thermoplastic resin composition and method for preparing the same are provided which improve glossiness and low temperature shock resistance by controlling the size of graft-copolymer rubber particles and optimizing the content of unsaturated nitrile monomer by the dispersion of rubber particles. CONSTITUTION: A thermoplastic resin composition comprises: (A)(a1)10-60wt.% of graft-copolymer(I) grafted 35-55 wt.% of rubber having a mean particle diameter of 0.08-0.15 micrometer with 45-65 wt.% of graft monomer mixture of aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer; and (a2)40-90 wt.% of graft copolymer(II) grafted 40-60 wt.% of rubber having a mean particle diameter of 0.28-0.38 micrometer with 60-40 wt.% of graft monomer mixture of aromatic vinyl monomer and unsaturated nitrile monomer; and (B)75-50 wt.% of copolymer polymerized 65-75 wt.% of aromatic vinyl monomer and 25-35 wt.% of unsaturated nitrile monomer. Also is disclosed a method for preparing the same. The composition has excellent shock resistance and glossiness.

Abstract translation: 目的：提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法，其通过控制接枝共聚物橡胶颗粒的尺寸并通过橡胶颗粒的分散体优化不饱和腈单体的含量来改善光泽度和耐低温冲击性。 构成：热塑性树脂组合物包含：（A）（a1）10-60重量％的接枝共聚物（I）接枝35-55重量％的平均粒径为0.08-0.15微米的橡胶，其中45-65重量％ 。芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的接枝单体混合物的％; 和（a2）40-90重量％的接枝共聚物（II）接枝40-60重量％的平均粒径为0.28-0.38微米的橡胶，其中60-40重量％的芳族乙烯基单体的接枝单体混合物 和不饱和腈单体; 和（B）75-50重量％的共聚物，聚合65-75重量％的芳族乙烯基单体和25-35重量％的不饱和腈单体。 还公开了其制备方法。 该组合物具有优异的抗冲击性和光泽度。

公开(公告)号：KR1019990055608A

公开(公告)日：1999-07-15

申请号：KR1019970075563

申请日：1997-12-27

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  이병도

IPC: C08F279/00

Abstract: 본 발명은 평균 입자직경 0.08 내지 0.20㎛, 겔함유량이 75 내지 90중량%인 아크릴계 고무질 중합체에 그라프트 단량체를 중합하여 중합전환율이 90%인 1차 그라프트 라텍스를 제조하는 1단계 반응과; 겔함유량 50 내지 80중량%, 평균 입자직경이 0.40 내지 0.70㎛인 부타디엔계 고무질중합체에 그라프트 단량체를 중합하여 중합 전환율이 93%인 2차 그라프트 라텍스를 제조하는 2단계 반응; 및 잔량의 그라프트 단량체를 연속 투입하여 최종 중합전환율이 94 내지 98%이고 고형분 함량이 38 내지 43%인 3차 그라프트 공중합체를 제조하는 3단계 반응으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 것으로, 본 발명에 의하면 내후성, 광택도 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 수득할 수 있게된다.

公开(公告)号：KR100186883B1

公开(公告)日：1999-05-15

申请号：KR1019930022061

申请日：1993-10-22

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 정하식 ,  정필문 ,  하두한

IPC: C08F279/00

Abstract: 본 발명은 열가소성 수지의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 내충격성 및 유동성을 그대로 유지하면서 광택도와 백색도가 우수한 열가소성 수지를 제공하는데 목적이 있다.
본 발명은 1) 평균입도 0.25 - 0.32 마이크로, 겔함유량이 70 - 85중량%의 부타디엔 고무라텍스 중합체 30 - 65 중량부와,
2) 상기 공중합체에 2 단계 그라프트 중합을 행하는에 있어 스티렌 18.37 - 9.18중량부, 아크릴로니트릴 6.13 - 3.07 중량부의 단량체혼합물, 유화제, 분자량조절제, 텍스트로우스, 중합개시제 및 이온교환수 첨가후 승온하여 레독스계 산화환원 촉매인 황산제일철 및 피로인산나트륨을 각각 0.001 - 0.35 중량부를 첨가하여 1차 그라프트 시키는 1단계 반응과,
3) 상기 1차 그라프트 라텍스에 스티렌 34.12 - 17.06 중량부, 아크릴로니트릴 11.38 - 5.69 중량부의 단량체혼합물, 유화제, 분자량조절제 및 이온교환수를 프리에멀젼 상태로 만든후 1시간에서 4시간 걸쳐 연속 투입하는 2단계반응으로 구성되며,
4) 상기 2단계 반응에 있어서, 단량체의 연속투입시 나트륨포륨알데히드술폭실레이트, 에틸렌디아민트리아세트산, 황산제일철을 각각 0.0005 - 0.25 중량부를 첨가하는 하며,
5) 상기 2단계 반응에 있어서, 단량체의 연속 투입시 중합 개시제인 큐멘하이드록퍼옥사이드를 1시간에서 4시간 걸쳐 연속적으로 투입하는 것을 특징으로 한다.

公开(公告)号：KR100142629B1

公开(公告)日：1998-07-15

申请号：KR1019940035616

申请日：1994-12-21

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 하두한 ,  정하식

IPC: C08L51/04 ,  C08L9/10

Abstract: 본 발명은 내충격성 및 신율특성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 신규 그라프트 중합체의 제조방법에 관한 것으로, 평균 입경이 0.25-0.40㎛ 크기의 고무와 0.50-1.0㎛ 크기의 고무가 함께 혼재한 그라프트 공중합체를 제조함에 있어서, 전체 부타디엔계 고무질 중합체 라텍스 30-60 중량부와 단량체 혼합물 70-40 중량부로 구성되며, 2단계 반응을 거치는 것을 특징으로 한다.

公开(公告)号：KR1019970042790A

公开(公告)日：1997-07-26

申请号：KR1019950056520

申请日：1995-12-26

Applicant: 제일모직주식회사

Inventor： 정하식 ,  하두한

IPC: C08L51/04 ,  C08L25/12

Abstract: 본 발명은 수지의 광택도와 저온내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조하기 위한 것으로서, 그라프트 공중합체와 SAN 수지를 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조함에 있어서, 전체 그라프트 공중합체 조성물 100 중량부에 대하여 평균 입자직경이 0.08 ∼ 0.15㎛인 부타디엔계 고무질 중합체 라덱스와 0.25 ∼ 0.3㎛인 부타디엔계 고무질 중합체 라텍스 30 - 50 중량부 및 단량체 혼합물 70 ∼ 50 중량부로부터 3단계 반응에 의해 고무평균입자직경이 0.19 - 0.29㎛인 그라프트 공중합체를 제조한 후, 제조된 그라프트 공중합체와 아크릴로니트릴의 함량이 28 ∼ 35 중량%인 매트릭스로 사용되는 SAN 수지를 용융혼련하여 제조함을 특징으로 한다.