公开(公告)号：KR100645372B1

公开(公告)日：2006-11-14

申请号：KR1020050061706

申请日：2005-07-08

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  차주환 ,  배애님 ,  고훈영 ,  신철

IPC: C07D493/04

Abstract: Novel bicyclic tetrahydrofuran lactone derivatives, and a preparation process thereof are provided to serve useful intermediates for synthesis of natural products, and prepare the compounds simply. The bicyclic tetrahydrofuran lactone derivatives represented by the formula(1) are provided, wherein n is 1 or 2; R is phenyl group optionally substituted by C1-C6 alkyl group, C1-C6 alkoxy group, hydroxy group or C1-C6 hydroxyalkyl group. The bicyclic tetrahydrofuran lactone derivatives represented by the formula(1) are prepared by intramolecular cyclizing tetrahydrofuran-allenic acid derivatives represented by the formula(2) in the presence of phenyl halide, palladium catalyst and base, wherein the reaction solvent is diethylether, tetrahydrofuran, dichloromethane, dimethylformamide, ethylacetate or chloroform; the palladium catalyst is tetrakis(triphenylphosphin) palladium; the base is carbonate, hydrogen carbonate or sulfate of alkali metals or alkali earth metals; and the reaction temperature is 0 to 90 deg.C.

Abstract translation: 提供了新的双环四氢呋喃内酯衍生物及其制备方法，以提供用于合成天然产物的有用中间体，并简单地制备该化合物。 提供由式（1）表示的双环四氢呋喃内酯衍生物，其中n是1或2; R是任选被C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，羟基或C1-C6羟烷基取代的苯基。 式（1）所示的双环四氢呋喃内酯衍生物是在苯基卤化物，钯催化剂和碱的存在下，通过式（2）表示的四氢呋喃 - 艾伦酸衍生物分子内环化制备的，其中反应溶剂为乙醚，四氢呋喃， 二氯甲烷，二甲基甲酰胺，乙酸乙酯或氯仿; 钯催化剂是四（三苯基膦）钯; 碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐，碳酸氢盐或硫酸盐; 反应温度为0〜90℃。

公开(公告)号：KR100614546B1

公开(公告)日：2006-08-25

申请号：KR1020040073177

申请日：2004-09-13

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  신철

IPC: C07D307/28

Abstract: 본 발명은 입체선택성이 높은 테트라하이드로퓨란 고리화합물과 이의 제조방법에 관한 것으로서, 트리메틸실라닐펜탄인올을 출발물질로 하고 루이스산(Lewis acid) 촉매를 이용한 분자간 프린스 고리화 반응을 수행하여 알렌(allene)을 포함하고 있는 입체선택성이 높은 다음 화학식 1로 표시되는 신규의 테트라하이드로퓨란 고리화합물과 이 화합물의 제조방법에 관한 것이다.

상기 화학식 1에서, R
1 은 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 또는 방향족기를 나타내고, R
2 및 R
3 는 각각 수소원자, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 또는 방향족기를 나타내고, 상기 R
2 및 R
3 는 서로 결합하여 5 내지 7각형의 고리를 형성한다.
입체선택성, 테트라하이드로퓨란, 트리메틸실라닐펜탄인올, 알렌(allene), 루이스산 촉매, 분자간 프린스 고리화

公开(公告)号：KR100558849B1

公开(公告)日：2006-03-10

申请号：KR1020030064384

申请日：2003-09-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  강현정

IPC: C07D493/08

CPC classification number: C07D493/08 ,  A61K31/343

Abstract: 본 발명은 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 8각형 고리화합물과 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 트리메틸실라닐메틸-알렌올 유도체를 출발물질로 사용하여 루이스산을 이용한 분자내 프린스 고리화 반응을 통해 제조되어지며, 디엘스-올더(Diels-Alder) 반응을 통해 또 다른 다중 고리화합물을 합성하는 중간체로서도 유용한 다음 화학식 1로 표시되는 신규 구조의 물질로서 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 8각형 고리화합물과 이의 제조방법에 관한 것이다.

상기 화학식 1에서, R
1 은 수소원자, 또는 페닐기이고, R
2 및 R
3 은 각각 수소원자이거나, 또는 R
1 ,
R
2 및 R
3 은 서로 이웃하는 치환기와 함께 결합하여 5 내지 10각형의 지방족 또는 방향족 고리를 형성한다.
알렌올, 8각형 고리화합물, 디엑소 메틸렌, 루이스산

公开(公告)号：KR100558848B1

公开(公告)日：2006-03-10

申请号：KR1020030064383

申请日：2003-09-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  강현정

IPC: C07D493/08

CPC classification number: C07D493/08

Abstract: 본 발명은 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 7각형 고리화합물과 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 트리메틸실라닐메틸-알렌올 유도체를 출발물질로 사용하여 루이스산을 이용한 분자내 프린스 고리화 반응을 통해 제조되어지며, 디엘스-올더(Diels-Alder) 반응을 통해 또 다른 다중 고리화합물을 합성하는 중간체로서도 유용한 다음 화학식 1로 표시되는 신규 구조의 물질로서 두 개의 엑소 메틸렌을 가지는 7각형 고리화합물과 이의 제조방법에 관한 것이다.

상기 화학식 1에서, R
1 은 수소원자, C
1 ∼C
6 의 알킬기, 또는 페닐기이고, R
2 및 R
3 은 각각 수소원자이거나, 또는 R
1 ,
R
2 및 R
3 은 서로 이웃하는 치환기와 함께 결합하여 5 내지 10각형의 지방족 또는 방향족 고리를 형성한다.
알렌올, 7각형 고리화합물, 디엑소 메틸렌, 루이스산

公开(公告)号：KR100519715B1

公开(公告)日：2005-10-10

申请号：KR1020030018239

申请日：2003-03-24

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  차주환 ,  전보경

IPC: C07C17/272

Abstract: 본 발명은 인듐할라이드(III)염을 사용하여 알렌올에서 2-할로-1,3-다이엔을 제조하는 방법에 관한 것으로, 인듐할라이드(III)염 (화학식 1)을 사용하여 알렌올(화학식 2)에서 화학식 4의 반응을 통하여 2-할로-1,3-다이엔(화학식 3)을 제조하는 것을 특징으로 한다.
(화학식 4)

(상기 화학식 1 ∼ 화학식 4에서, R
1 , R
2 , R
3 , R
4 는 수소, 알킬기, 방향족 화합물, 고리화합물 치환기를 말하며, X는 Cl, Br, I와 같은 할로겐 원소를 말한다.)

公开(公告)号：KR100478901B1

公开(公告)日：2005-03-28

申请号：KR1020020002789

申请日：2002-01-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  김유승 ,  고훈영 ,  최경일 ,  배애님 ,  차주환

IPC: C07D307/12

Abstract: 본 발명은 베일리스-힐만 생성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 베타위치가 치환된 베일리스-힐만 생성물 및 인듐을 이용하여 통상적인 방법으로는 제조하기 어려운 상기 베일리스-힐만 생성물을 온화한 조건과 용이한 방법으로 제조하는 방법에 관한 것이다.

公开(公告)号：KR1020040097444A

公开(公告)日：2004-11-18

申请号：KR1020030029741

申请日：2003-05-12

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  차주환

IPC: C07D309/32

Abstract: PURPOSE: 3,4-Diexomethylene tetrahydropyrane derivatives and a process for preparing the same derivatives are provided, which derivatives are useful as intermediate for preparing two or three cyclic compounds through Diels-Alder reaction. CONSTITUTION: The 3,4-diexomethylene tetrahydropyrane derivatives represented by formula (1) are provided, wherein R1 and R2 are selected from hydrogen, C1-C10 optionally saturated linear, branched chain or cyclic alkyl, and aromatics. The process for preparing the 3,4-diexomethylene tetrahydropyrane derivatives of formula (1) comprises reacting 1-substituted-3-trimethylsilanylmethyl-3,4-pentadiene-1-ol derivatives of formula (2) with aldehyde derivatives of formula (3) in solvent in the presence of Lewis acid catalyst at -100 deg. C to room temperature, wherein the Lewis acid catalyst is selected from trimethylsillyl trifluoromethanesulfonate(TMSOTF), aluminium halide, indium(III) halide, boron halide and titanium(IV) halide; and the solvent is selected from dimethylether, diethylether and tetrahydrofuran.

Abstract translation: 目的：提供3,4-二亚甲基四氢吡喃衍生物和制备相同衍生物的方法，该衍生物可用作通过Diels-Alder反应制备两种或三种环状化合物的中间体。 构成：提供由式（1）表示的3,4-阴离子亚甲基四氢吡喃衍生物，其中R 1和R 2选自氢，C 1 -C 10任选饱和的直链，支链或环烷基和芳族。 制备式（1）的3,4-二甲基四氢吡喃衍生物的方法包括使式（2）的1-取代-3-三甲基硅烷基甲基-3,4-戊二烯-1-醇衍生物与式（3）的醛衍生物反应， 在溶剂中，在-100度的路易斯酸催化剂存在下进行。 其中路易斯酸催化剂选自三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTF），卤化铝，卤化铟（III），卤化硼和卤化钛（IV）; 溶剂选自二甲醚，二乙醚和四氢呋喃。

公开(公告)号：KR1020040083678A

公开(公告)日：2004-10-06

申请号：KR1020030018240

申请日：2003-03-24

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  장문호 ,  고훈영 ,  배애님 ,  차주환 ,  전보경

IPC: C07C17/02

Abstract: PURPOSE: Provided is a method for preparing various types of allyl halide compounds from allyl alcohols with ease by a one-step process at a high yield. CONSTITUTION: The method for preparing an allyl halide represented by formula 3 from an allyl alcohol represented by formula 2 comprises treating the allyl alcohol with an indium(III) halide salt represented by the formula of InX3 (wherein X is Cl, Br or I), through the reaction route of the following formula 4. In formulas 2 to 4, each of R1 to R3 represents H, Si, a halogen atom, an alkyl group, an aromatic substituent or a cyclic substituent. In the method, the reaction solvent is selected from acetonitrile and benzene.

Abstract translation: 目的：提供通过一步法以高收率容易地从烯丙醇制备各种烯丙基卤化物的方法。 构成：由式2表示的烯丙醇制备由式3表示的烯丙基卤的方法包括用式InX 3（其中X为Cl，Br或I）表示的卤化铟（III）处理烯丙醇， 在式2〜4中，R 1〜R 3各自表示H，Si，卤素原子，烷基，芳香族取代基或环状取代基。 在该方法中，反应溶剂选自乙腈和苯。

公开(公告)号：KR1020030062542A

公开(公告)日：2003-07-28

申请号：KR1020020002789

申请日：2002-01-17

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  김유승 ,  고훈영 ,  최경일 ,  배애님 ,  차주환

IPC: C07D307/12

Abstract: PURPOSE: Provided is a method of making β-methyl substituted Baylis-Hillman product represented by the formula(1) with indium easily under mild condition. The product is useful as precursor for the synthesis of carbapenem antibiotics. CONSTITUTION: A method of preparation of making β-methyl substituted Baylis-Hillman product comprises the steps of: making a compound of the formula (IV) by mixing and reacting a compound of the formula (II) with a compound of the formula(III) in a solvent, followed by addition of indium, stirring, reacting with acid and extraction; and adding the compound of the formula(IV) and base. In the formula (IV), R is alkyl, cycloalkyl, aryl or heterocyclic compound; R1 is alkyl, aryl or heterocyclic compound.

Abstract translation: 目的：提供在温和条件下容易地用铟制备由式（1）表示的β-甲基取代的Baylis-Hillman产品的方法。 该产品可用作合成碳青霉烯类抗生素的前体。 构成：制备β-甲基取代的Baylis-Hillman产品的方法包括以下步骤：通过将式（II）化合物与式（III）的化合物混合和反应来制备式（Ⅳ）化合物 ），然后加入铟，搅拌，与酸反应并萃取; 并加入式（IV）和碱的化合物。 在式（Ⅳ）中，R是烷基，环烷基，芳基或杂环化合物; R1是烷基，芳基或杂环化合物。

公开(公告)号：KR1020030058742A

公开(公告)日：2003-07-07

申请号：KR1020010089276

申请日：2001-12-31

Applicant: 한국과학기술연구원

Inventor： 조용서 ,  고훈영 ,  배애님 ,  강경호 ,  김상희

IPC: C07D223/16

Abstract: PURPOSE: Benzoazepine derivatives and a preparation process thereof using indium are provided, thereby rapidly and easily preparing the benzoazepine derivatives using an appropriate amount of indium powder. CONSTITUTION: Benzoazepine derivatives are represented by the formula IV, wherein X is H, F, Cl, Br, I, alkyl or alkoxy. The benzoazepine derivatives represented by the formula III are also provided, wherein R is methyl, ethyl or hydrogen; and X is H, F, Cl, Br, I, alkyl or alkoxy. A process for preparing benzoazepine derivatives of the formula IV comprises the steps of: (1) stirring 2-nitro benzaldehyde derivatives of the formula I and methyl 2-(bromomethyl) acrylate or ethyl 2-(bromomethyl) acrylate in water or aqueous organic solvent, together with indium coil or indium thin layer and acid to prepare a compound of the formula III; and (2) reacting the compound of the formula III with base in an organic solvent, wherein the aqueous organic solvent in the step (1) is tetrahydrofuran solution, acetonitrile solution, N,N-dimethylformamide solution, methylalcohol solution or ethylalcohol solution; the base in the step (2) is sodium hydride, potassium butoxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate or cesium carbonate; and the organic solvent in the step (2) is tetrahydrofuran, N,N-dimethylformamide, methylsulfoxide, dimethylsulfoxide or dichloromethane.

Abstract translation: 目的：提供苯并氮杂衍生物及其使用铟的制备方法，由此使用适量的铟粉快速且容易地制备苯并氮杂衍生物。 构成：苯并氮杂衍生物由式IV表示，其中X是H，F，Cl，Br，I，烷基或烷氧基。 还提供了由式III表示的苯并氮杂衍生物，其中R是甲基，乙基或氢; 且X为H，F，Cl，Br，I，烷基或烷氧基。 制备式Ⅳ的苯并吖庚因衍生物的方法包括以下步骤：（1）将式I的2-硝基苯甲醛衍生物和2-（溴甲基）丙烯酸甲酯或2-（溴甲基）丙烯酸乙酯在水或含水有机溶剂中搅拌 ，与铟线圈或铟薄层和酸一起制备式III化合物; 和（2）使式III化合物与碱在有机溶剂中反应，其中步骤（1）中的有机有机溶剂是四氢呋喃溶液，乙腈溶液，N，N-二甲基甲酰胺溶液，甲醇溶液或乙醇溶液; 步骤（2）中的碱为氢化钠，丁醇钾，碳酸氢钠，碳酸钠，碳酸钾或碳酸铯; 并且步骤（2）中的有机溶剂是四氢呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，甲基亚砜，二甲基亚砜或二氯甲烷。