Method for producing bicyclic 1,3-diketones.

    公开(公告)号:ZA200300988B

    公开(公告)日:2004-03-08

    申请号:ZA200300988

    申请日:2003-02-05

    Applicant: BASF AG

    Abstract: A process for preparing bicyclic 1,3-diketones of the formula IwhereR , R , R and R are hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy-carbonyl, halogen, cyano, nitro, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfenyl or C1-C4-alkylsulfonyl andZ is C1-C4-alkylene, O, S, N-R whereR is C1-C4-alkyl or C1-C4-alkylcarbonyl,which comprisesa) reacting a bicyclic olefin of the formula II with haloform in the presence of a base to give the ring-expanded product of the formula IIIwhereR -R and Z are as defined above andX is halogen;b) hydrolyzing the allylic halogen of the compound of the formula III to the allyl alcohol of the formula IVc) oxidizing the allyl alcohol of the formula IV to the unsaturated ketone of the formula Vd) reacting the ketone of the formula V with a nucleophilic ion Y which stabilizes a negative charge to give the ketone of the formula VIe) hydrolyzing the ketone of the formula VI to the bicyclic 1,3-diketone of the formula I,novel intermediates and novel processes for preparing these intermediates are described.

    DERIVADOS DE CICLOHEXENONA DE BENZAZOLONAS, ACIDOS BENZAZOLONACARBOXILICOS, AGENTES QUE CONTIENEN POR LO MENOS UN DERIVADO DE CICLOHEXENONA, PROCEDIMIENTO PARA COMBATIR EL CRECIMIENTO INDESEADO DE PLANTAS Y USO DE DICHOS DERIVADOS COMO HERBICIDAS

    公开(公告)号:AR032779A1

    公开(公告)日:2003-11-26

    申请号:ARP010105671

    申请日:2001-12-06

    Applicant: BASF AG

    Abstract: Derivados de ciclohexenona de benzazolonas de la formula general (1), en donde A, R1, R2, R3 y Hex tienen los significados indicados a continuacion: AO, S, SO, SO2 o NR6; R1 es halogeno, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, hidroxialquilo C1-4, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, halogenoalcoxi C1-4-alquilo C1-4, halogenoalquiltio C1-4-alquilo C1-4, alquiltio C1-4-alquilo C1-4, alquilsulfonilo C1-4-alquilo C1-4, halogeno-alquilsulfonilo C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4, hidroxialcoxi C1-4, halogenoalcoxi C1-4, alcoxi C1-4-alcoxi C1-4, halogenoalcoxi C1-4-alcoxi C1-4, alquiltio C1-4, halogenoalquiltio C1-4, alquilsulfonilo C1-4, halogenoalquilsulfonilo C1-4; R2 es hidrogeno, hidroxi, nitro, amino, alquilamino C1-6, di(alquilo C1-6)amino, ciano, CHO, alcoxi C1-6, alquilo C1-6, hidroxialquilo C1-6, halogenoalquilo C1-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, halogenoalcoxi C1-6-alquilo C1-6, alquenilo C2-6, halogenoalquenilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, halogenoalquinilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquinilo C2-6, alcoxi C1-6-alquinilo C2-6, alquilsulfonilo C1-6, halogenoalquilsulfonilo C1-6, (alquilo C1-6)carbonilo, halogenoalquilcarbonilo C1-6, hidroxicarbonilo-alquilo C1-4, alcoxicarbonilo C1-6-alquilo C1-6, un resto de la formula C(O)OR4, CON(R5)2 o C(=NOR4a)R4b, arilo, arilo-alquilo C1-4, arilsulfonilo, arilcarbonilo, cicloalquilo C3-6, cicloalquenilo C3-6, heterociclilo de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros, heterocicliclo de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros alquilo C1-6, en donde cada resto arilo, cicloalquilo, cicloalquenilo y cada resto heterociclilo pueden ser no sustituidos o llevar uno, dos, tres o cuatro sustituyentes, elegidos en cada caso entre halogeno, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4 y halogenoalcoxi C1-4; R3 es hidrogeno, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4-alquilo C1-4, halogenoalcoxi C1-4-alquilo C1-4 o halogeno; en donde: R4 significa alquilo C1-6, halogenoalquilo C1-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, halogenoalcoxi C1-6-alquilo C1-6, alquenilo C2-6, halogenoalquenilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, halogenoalquinilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquinilo C2-6, alcoxi C1-6-alquinilo C2-6; R4a, R4b pueden presentar independientemente uno de otro los significados mencionados para R4 y R4b puede representar hidrogeno; R5 independientemente uno de otro representan hidrogeno, alquilo C1-6, halogenoalquilo C1-6, alcoxi C1-6-alquilo C1-6, (halogenoalcoxi C1-6)-alquilo, alquenilo C1-6, halogenoalquenilo C2-6, halogenoalquilo C1-6-alquenilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alcoxi C1-6-alquenilo C2-6, alquinilo C2-6, halogenoalquinilo C2-6, halogenoalquilo C1-6-alquinilo C2-6, halogenoalcoxi C1-6-alquinilo C2-6, alcoxi C1-6-alquinilo C2-6, o juntos forman un heterociclo de 3 a 7 miembros, el cual puede estar opcionalmente parcial o completamente halogenado y/o puede llevar uno, dos o tres sustituyentes, seleccionados entre alquilo C1-6, halogenoalquilo C1-6, alcoxi C1-6, halogenoalcoxi C1-6; R6 significa hidrogeno, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, haloalcoxi C1-4-alquilo C1-4, alcoxi C1-4-alquilo C1-4; y Hex significa (3-oxo-1-ciclohexen-2-il)carbonilo sustituido de la formula (2) o (1,3-dioxo-2-ciclohexil)metilideno sustituido de la formula (3), en donde las variables R7 a R13 tienen el siguiente significado: R7 es hidroxi, mercapto, halogeno, OR14, SR14, SOR15, SO2R15, OSO2R15, P(O)R16R17, OP(O)R16R17, P(S)R16R17, OP(S)R16R17, NR18R19, ONR18R19 o heterociclilo ligado a N, que puede estar halogenado parcial o completamente y/o puede llevar uno a tres de los siguientes restos: nitro, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o halogenoalcoxi C1-4; R8, R12 independientemente uno del otro, hidrogeno, alquilo C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4; R9, R11, R13 independientemente uno de otro, hidrogeno o alquilo C1-4; R10 es hidrogeno , halogeno, hidroxi, alquilo C1-6, halogenoalquilo C1-6, di-(alcoxi C1-6)-metilo, (alcoxi C1-6)-(alquiltio C1-6)-metilo, di-(alquiltio C1-6)metilo, alcoxi C1-6, halogenoalcoxi C1-6, alquiltio C1-6, halogenoalquiltio C1-6, alquilsulfinilo C1-6, halogenoalquilsulfinilo C1-6, alquilsulfonilo C1-6, halogenoalquilsulfonilo C1-6, alcoxicarbonilo C1-6, 1,3-dioxolan-2-ilo, 1,3-dioxan-2-ilo,1,3-oxatiolan-2-ilo, 1,3-oxatian-2-ilo, 1,3-ditiolan-2-ilo o 1,3-ditian-2-ilo, en donde los seis restos mencionados en ultimo término pueden estar sustituidos por uno a tres restos alquilo C1-4; o R9 y R11 o R11 y R13 forman juntos una union pi o una cadena alquileno C1-5, que puede llevar uno, dos o tres restos del siguiente grupo: halogeno, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, o alcoxicarbonilo C1-4; o R9 y R13 forman juntos una cadena alquilo C1-4, que puede llevar uno o tres restos del siguientes grupo: halogeno, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, o alcoxicarbonilo C1-4; o R10 y R11 forman juntos una cadena ûO-(CH2)p-O-, -O-(CH2)p-S-, -S-(CH2)p-S-, -O-(CH2)q- o -S-(CH2)q-, en donde p representa 2, 3, 4 o 5 y q representa 2, 3, 4, 5 o 6, y la cual puede estar sustituida por uno, dos o tres restos del siguiente grupo: halogeno, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4; o R10 y R11 forman junto con el carbono, al cual están unidos, un grupo carbonilo; en donde: R14 significa alquilo C1-6, alquenilo C3-6, halogeno-alquilo C3-6,alquinilo C3-6, halogenoalquinilo C3-6, cicloalquilo C3-6, alquilcarbonilo C1-6, alquenilcarbonilo C2-6, alquinilcarbonilo C2-6, cicloalquilcarbonilo C3-6, alcoxicarbonilo C1-6, alqueniloxicarbonilo C3-6, alquiniloxicarboniloC3-6, alquiltiocarbonilo C1-6, alquilaminocarbonilo C1-6, alquenilaminocarbonilo C3-6, alquinilamino-carbonilo C3-6, N,N-di(alquilo C1-6)amino-carbonilo, N-(alquenilo C3-6)-N-(alquilo C1-6)-aminocarbonilo, N-(alquinilo C3-6)-N-(alquilo C1-6)-aminocarbonilo, N-(alcoxi C1-6)-(alquilo C1-6)-aminocarbonilo, N-(alquenilo C3-6)-N-(alcoxi C1-6)-aminocarbonilo, N-(alquinilo C3-6)-N-(alcoxi C1-6)-aminocarbonilo, di-(alquilo C1-6)-aminotiocarbonilo, alcoxiimino C1-6-alquilo C1-6, en donde los restos alquilo, cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar uno, dos o tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-4, alquiltio C1-4, di-(alquilo C1-4)amino, alquilcarbonilo C1-4, alcoxicarbonilo C1-4, alcoxi C1-4-alcoxicarbonilo C1-4, hidroxicarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-4, di-(alquilo C1-4) amino-carbonilo, aminocarbonilo, alquilcarboniloxi C1-4, o cicloalquilo C3-6; fenilo, fenilo-alquilo C1-6, fenilcarbonilo-alquilo C1-6, fenilcarbonilo, fenoxicarbonilo, fenoxitiocarbonilo, fenilaminocarbonilo, N-(alquilo C1-6)-N-fenilaminocarbonilo, fenilo-alquenilcarbonil C2-6, heterociclilo, heterociclilo-alquilo C1-6, heterociclilcarbonilo-alquilo C1-6, heterociclil-carbonilo, hetero-cicliloxicarbonilo, heterocicliloxitiocarbonilo, heterociclilaminocarbonilo, N-(alquilo C1-6)-N-heterociclilaminocarbonilo o heterociclilo-alquenilcarbonilo C1-6, en donde el resto fenilo o heterociclilo de los ultimos 18 sustituyentes puede estar halogenado parcial o completamente y/o llevar uno a tres de los siguientes restos: nitro, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o halogenoalcoxi C1-4; R15 significa alquilo C1-6, alquenilo C3-6, alquinilo C3-6 o cicloalquilo C3-6, en donde los cuatro restos mencionados pueden estar halogenados parcial o completamente y/o llevar uno, dos o tres de los siguientes grupos: ciano, alcoxi C1-4, halogeno-alcoxi C1-4, alquiltio C1-4, halogenoalquiltio C1-4, alquilcarbonilo C1-4, alcoxicarbonilo C1-4 o halogenoalcoxicarbonilo C1-4, fenilo, fenilo-alquilo C1-4, heterociclilo o heterociclilo-alquilo C1-4, en donde el resto fenilo o heterociclilo de los cuatro sustituyentes mencionados en ultimo término puede estar halogenado parcial o completamente y/o puede llevar uno, dos o tres de los siguientes restos: nitro, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4, halogenoalcoxi C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4; R16 y R17 independientemente uno de otro significan hidrogeno, hidroxi, alquilo C1-6, alcoxi C1-6, alquiltio C1-6, fenilo, fenilo-alquilo C1-4 o fenoxi, en donde los tres sustituyentes mencionados en ultimo término pueden estar halogenados parcial o completamente y/o llevar uno, dos o tres de los siguientes restos: nitro, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4, halogenoalcoxi C1-4 o alcoxicarbonilo C1-4; R18 significa hidrogeno, alquilo C1-6, alquenilo C3-6, halogenoalquenilo C3-6, alquinilo C3-6, halogenoalquinilo C3-6, cicloalquilo C3-6, alquilcarbonilo C1-6, hidroxi, alcoxi C1-6, alqueniloxi C3-6, alquiniloxi C3-6, amino, alquilamino C1-6, di-(alquilo C1-6)amino o alquilcarbonilamino C1-6, en donde los restos alquilo cicloalquilo o alcoxi mencionados pueden estar halogenados parcial o completamente y/o pueden llevar uno, dos o tres de los siguientes restos: ciano, alcoxicarbonilo C1-4, alquilaminocarbonil C1-4, di-(alquilo C1-4)-aminocarbonilo o cicloalquilo C3-6, fenilo, fenilo-alquilo C1-4, fenilcarbonilo, heterociclilo, heterociclilo-alquilo C1-4 o heterociclilcarbonilo, en donde el resto fenilo o heterociclilo de los seis sustituyentes mencionados en ultimo término pueden estar parcial o completamente halogenados y/o pueden llevar uno a tres de los siguientes restos: nitro, ciano, alquilo C1-4, halogenoalquilo C1-4, alcoxi C1-4 o halogenoalcoxi C1-4; R19 significa hidrogeno, alquilo C1-6, alquenilo C3-6 o alquinilo C3-6; así como también sus sales utiles en agricultura. Acidos benzazolonacarboxílicos de la formula general (5), en donde A, R1, R2 y R3 tienen el significado indicado anteriormente, utiles como intermediarios de síntesis de los compuestos de formula (1). Composiciones agronomicas que contienen por lo menos un derivado ciclohexenona de la formula (1) o una sal de (1) util en agricultura y sustancias auxiliares usuales. Procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas, mediante el cual se deja actuar una cantidad acti

    66.
    发明专利
    未知

    公开(公告)号:BR0112214A

    公开(公告)日:2003-05-06

    申请号:BR0112214

    申请日:2001-07-04

    Applicant: BASF AG

    Abstract: A process for preparing bicyclic 1,3-diketones of the formula IwhereR , R , R and R are hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy-carbonyl, halogen, cyano, nitro, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfenyl or C1-C4-alkylsulfonyl andZ is C1-C4-alkylene, O, S, N-R whereR is C1-C4-alkyl or C1-C4-alkylcarbonyl,which comprisesa) reacting a bicyclic olefin of the formula II with haloform in the presence of a base to give the ring-expanded product of the formula IIIwhereR -R and Z are as defined above andX is halogen;b) hydrolyzing the allylic halogen of the compound of the formula III to the allyl alcohol of the formula IVc) oxidizing the allyl alcohol of the formula IV to the unsaturated ketone of the formula Vd) reacting the ketone of the formula V with a nucleophilic ion Y which stabilizes a negative charge to give the ketone of the formula VIe) hydrolyzing the ketone of the formula VI to the bicyclic 1,3-diketone of the formula I,novel intermediates and novel processes for preparing these intermediates are described.

    Method for producing bicyclic 1,3-diketones

    公开(公告)号:AU8195101A

    公开(公告)日:2002-01-30

    申请号:AU8195101

    申请日:2001-07-04

    Applicant: BASF AG

    Abstract: A process for preparing bicyclic 1,3-diketones of the formula IwhereR , R , R and R are hydrogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy-carbonyl, halogen, cyano, nitro, C1-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfenyl or C1-C4-alkylsulfonyl andZ is C1-C4-alkylene, O, S, N-R whereR is C1-C4-alkyl or C1-C4-alkylcarbonyl,which comprisesa) reacting a bicyclic olefin of the formula II with haloform in the presence of a base to give the ring-expanded product of the formula IIIwhereR -R and Z are as defined above andX is halogen;b) hydrolyzing the allylic halogen of the compound of the formula III to the allyl alcohol of the formula IVc) oxidizing the allyl alcohol of the formula IV to the unsaturated ketone of the formula Vd) reacting the ketone of the formula V with a nucleophilic ion Y which stabilizes a negative charge to give the ketone of the formula VIe) hydrolyzing the ketone of the formula VI to the bicyclic 1,3-diketone of the formula I,novel intermediates and novel processes for preparing these intermediates are described.

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