公开(公告)号：CN107051581A

公开(公告)日：2017-08-18

申请号：CN201710270180.9

申请日：2017-04-24

Applicant: 清华大学

Inventor： 骆广生 ,  杜晨灿 ,  张吉松

IPC: B01J31/02 ,  B01J31/04 ,  C07C231/10 ,  C07C233/04 ,  C07D201/04 ,  C07B43/06

CPC classification number: B01J35/0006 ,  B01J27/02 ,  B01J31/0225 ,  B01J31/0227 ,  B01J31/04 ,  C07B43/06 ,  C07C231/10 ,  C07D201/04 ,  C07C233/04

Abstract: 本发明公开了一种用于酮肟贝克曼重排反应的混合酸催化体系，其特征在于，该催化体系为有机酸和无机酸组成的均相体系，在酮肟重排制备酰胺的反应中作为催化剂，所述反应温度为60‑130℃，优选80‑120℃；反应时间为1‑240min，优选20‑90min；其中有机酸与无机酸的摩尔比为0.5‑50，优选3‑20；无机酸与酮肟的摩尔比为0.1‑10，优选1‑5。该催化体系可在相对温和的反应条件下将酮肟高效地转化为相应的酰胺类化合物，并且可控制该反应的副产物含量，尤其是重副产物含量在很低的水平。该催化体系有机酸部分可以循环利用，使用时反应条件温和；酮肟重排反应转化率高，选择性好；重排反应后副产物含量低，尤其在优化条件下重副产物含量很低，有望简化后处理流程,具有良好的工业应用潜力。

公开(公告)号：CN106380418A

公开(公告)日：2017-02-08

申请号：CN201610808075.1

申请日：2016-09-07

Applicant: 上饶师范学院

Inventor： 周安西 ,  郑大贵 ,  祝显虹 ,  罗年华 ,  胡鹏辉

IPC: C07C231/10 ,  C07C233/07 ,  C07C233/65 ,  C07C233/11 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07D225/02 ,  C07D227/087

CPC classification number: C07C231/10 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  C07D225/02 ,  C07D227/087 ,  C07C233/07 ,  C07C233/65 ,  C07C233/11

Abstract: 本发明提供了一种用N-甲基吡咯烷酮/SOCl2高效实现酮肟Beckmann重排的方法。该方法包括以下步骤：室温下，N-甲基吡咯烷酮与亚硫酰氯反应20 min，加入酮肟，继续反应15 min后，缓慢加入水，再加入乙酸乙酯萃取分液，有机层经饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥和蒸除溶剂后，用硅胶柱层析分离纯化得到酰胺。本发明具有工艺过程简单、反应时间短、反应收率高等特点。

公开(公告)号：CN103804295B

公开(公告)日：2016-11-23

申请号：CN201410014621.5

申请日：2011-03-15

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 钉本纯一 ,  河井让治 ,  倭和雄 ,  冈田昌英 ,  杉本常实 ,  松本纮

IPC: C07D225/02 ,  C07D201/04

CPC classification number: C07D201/06 ,  C07D201/04 ,  C07D225/02

Abstract: 本发明涉及一种用于制备高纯度高质量的酰胺化合物，特别是内酰胺的方法。本发明的第一个实施方式的特征在于将回收到肟形成步骤中的溶液中卤化物、醛类化合物、醇类化合物和腈类化合物中每个的量控制在0.4mol%或更少，基于作为起始原料的酮。本发明的第二个实施方式的特征在于通过氢化和/或结晶纯化一种或多种选自环酮，肟和酰胺化合物的化合物以除去含有双键的杂质。本发明的第三个实施方式的特征在于具有环状桥结构的杂质的含量通过使用经重结晶纯化的环烷酮控制。

公开(公告)号：CN105837507A

公开(公告)日：2016-08-10

申请号：CN201510019581.8

申请日：2015-01-15

Applicant: 湖北金湘宁化工科技有限公司 ,  湖北三宁化工股份有限公司

Inventor： 罗和安 ,  赵承军 ,  任成韵 ,  吴剑 ,  雷锋胜 ,  陈浩 ,  赵云

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: C07D201/04 ,  C07D223/10 ,  Y02P20/30 ,  Y02P20/52

Abstract: 本发明提供的己内酰胺的制备方法包括以下步骤：(1)在肟化催化剂的存在下且在无任何有机溶剂的条件下，将环己酮、氨和过氧化氢在水溶液中进行氨肟化反应，且氨肟化反应的温度为50?200℃，得到含有环己酮肟的溶液；(2)将含有环己酮肟的溶液用惰性有机溶剂进行萃取，得到含有环己酮肟的萃取相与含有肟化催化剂和水的萃余相；(3)将萃取相与发烟硫酸进行贝克曼重排反应，然后将贝克曼重排反应的产物与氨进行中和反应。采用该方法制备己内酰胺，不仅能够提高己内酰胺的收率，而且还能够省略环己酮肟的精制工序，从而显著缩短了流程和生产周期，同时惰性有机溶剂可利用重排反应热回收而得以循环利用。

公开(公告)号：CN105597819A

公开(公告)日：2016-05-25

申请号：CN201511007187.9

申请日：2015-12-30

Applicant: 浙江大学

Inventor： 朱明乔 ,  周云 ,  陈亨权 ,  古望军

IPC: B01J31/02 ,  C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: Y02P20/52 ,  Y02P20/584 ,  B01J31/0282 ,  B01J31/0292 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明公开了一种氧化石墨固载型酸性离子液体催化剂及其制备与应用。本发明制备了氧化石墨载体，以及采用两步法制备合成了负载型离子液体，然后以无水乙醇为溶剂，采用浸渍法将离子液体负载在氧化石墨上，将制备的固载型酸性离子液体催化剂用于贝克曼重排制己内酰胺反应，其中离子液体上的-SO3H作为催化剂的活性中心，氧化石墨为催化剂的载体。本发明提供的催化剂对环己酮肟液相贝克曼重排制备己内酰胺具有活性和选择性好、催化剂可循环使用的特点，具有潜在的工业应用前景。

公开(公告)号：CN104876867A

公开(公告)日：2015-09-02

申请号：CN201410069185.1

申请日：2014-02-27

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 李永祥 ,  胡合新 ,  宗保宁

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/04

CPC classification number: C07D223/10 ,  C07D201/04

Abstract: 一种提高己内酰胺产品质量的方法，是将苯法和甲苯法集成工艺中的有机溶剂循环使用，其特征在于，环己酮肟的有机溶液中，有机溶剂至少部分来自于循环使用的有机溶剂且所说的循环使用的有机溶剂在与环己酮肟接触前包括有与碱性物质接触的步骤和脱水步骤，所说的与碱性物质接触的步骤中，碱性物质加入量使得循环使用的有机溶剂参与的Beckmann重排的反应产物中的八氢吩嗪含量不超过15μg/g，所说的脱水步骤中，水含量降低到不超过200μg/g。该方法可抑制重排副反应的发生，提高己内酰胺产品质量。

公开(公告)号：CN104557706A

公开(公告)日：2015-04-29

申请号：CN201310516217.3

申请日：2013-10-28

Applicant: 中国石油化工股份有限公司 ,  中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

Inventor： 谢丽 ,  张树忠 ,  程时标 ,  宗保宁

IPC: C07D223/10 ,  C07D201/16 ,  C07D201/04

CPC classification number: C07D223/10 ,  C07D201/04 ,  C07D201/16

Abstract: 一种己内酰胺加氢精制方法，其特征在于在加氢精制反应条件和加氢催化剂存在下，使己内酰胺的有机溶液与氢气接触。催化加氢反应条件中，反应温度为50℃～150℃，压力为0.1～5MPa,己内酰胺与氢气的摩尔比为1：0.001～0.25。本发明提供的己内酰胺加氢精制方法，在同样提升产品PM值的情况下，可以弥补现有技术用己内酰胺水溶液或者熔融态己内酰胺进行加氢精制的不足，避免水进入系统、后续蒸水的高能耗和水在系统中引发己内酰胺聚合的问题，加氢精制后己内酰胺纯度达到99.9950%以上，其PM值大于10000s，消光值小于0.05。

公开(公告)号：CN102892752B

公开(公告)日：2015-03-25

申请号：CN201180024285.7

申请日：2011-03-15

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 钉本纯一 ,  河井让治 ,  倭和雄 ,  冈田昌英 ,  杉本常实 ,  松本纮

IPC: C07D201/04 ,  C07B61/00 ,  C07D225/02

CPC classification number: C07D201/06 ,  C07D201/04 ,  C07D225/02

Abstract: 本发明涉及一种用于制备高纯度高质量的酰胺化合物，特别是内酰胺的方法。本发明的第一个实施方式的特征在于将回收到肟形成步骤中的溶液中卤化物、醛类化合物、醇类化合物和腈类化合物中每个的量控制在0.4mol％或更少，基于作为起始原料的酮。本发明的第二个实施方式的特征在于通过氢化和/或结晶纯化一种或多种选自环酮，肟和酰胺化合物的化合物以除去含有双键的杂质。本发明的第三个实施方式的特征在于具有环状桥结构的杂质的含量通过使用经重结晶纯化的环烷酮控制。

公开(公告)号：CN104262223A

公开(公告)日：2015-01-07

申请号：CN201410381352.6

申请日：2004-05-17

Applicant: 帝斯曼知识产权资产管理有限公司

Inventor： 桑朵斯·玛丽亚·斯米 ,  赫纳斯·阿伯图斯·韦尔海尔姆斯·雷门斯 ,  法兰克·莫斯托特

IPC: C07D201/04 ,  C07D223/10

CPC classification number: B01F5/0428 ,  B01F5/0415 ,  B01J19/26 ,  B01J2219/00164 ,  C07D201/04 ,  C07D223/10

Abstract: 本发明涉及一种用于制备己内酰胺的连续方法，具体地涉及通过环己酮肟的Beckmann重排制备己内酰胺的连续方法，所述方法包括：a)将(i)发烟硫酸和(ii)环己酮肟供料到包含己内酰胺、硫酸和SO3的第一反应混合物中；b)将(iii)所述第一反应混合物的一部分和(iv)环己酮肟供料到包含己内酰胺、硫酸和SO3的第二反应混合物中；c)取出所述第二反应混合物的一部分，其中，所述方法还包括通过如下步骤获得被供料到所述反应混合物的环己酮肟：1)制备包含溶解在有机溶剂中的环己酮肟的有机介质；2)通过蒸馏从所述有机介质分离环己酮肟。

公开(公告)号：CN102414174B

公开(公告)日：2014-09-10

申请号：CN201080019195.4

申请日：2010-03-04

Applicant: 宇部兴产株式会社

Inventor： 钉本纯一 ,  杉本常实

IPC: C07D201/04 ,  C07D225/02 ,  C07B61/00

CPC classification number: C07D225/02 ,  C07D201/04

Abstract: 本发明涉及一种通过肟化合物的贝克曼重排制备酰胺化合物的方法，使用具有至少两个吸电子离去基的化合物作为重排催化剂，所述方法包括预制备步骤，在该步骤中将所述重排催化剂和至少一部分的肟化合物混合并反应；以及重排反应步骤，在该步骤中将所述肟化合物在高于预制备步骤的温度进行重排。