公开(公告)号：CN105261744A

公开(公告)日：2016-01-20

申请号：CN201510605995.9

申请日：2015-09-22

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  王小玮 ,  张宝 ,  刘益 ,  明磊 ,  童汇 ,  田业成

IPC: H01M4/48 ,  H01M4/50 ,  H01M10/0525

CPC classification number: H01M4/48 ,  H01M4/50 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种多孔钒锰氧化物负极材料的制备方法，包括以下步骤：（1）将钒源、锰源与二水合草酸、柠檬酸按钒元素、锰元素、二水合草酸、柠檬酸摩尔比为1:1:2:1～3比例，加入去离子水中形成溶液，控制溶液中锰离子的浓度为0.5～1mol/L；（2）将所得的溶液置于带有超声搅拌装置的水浴锅中，超声搅拌反应3-6h，形成溶胶；（3）将所得的溶胶放入80～120℃烘箱中干燥2～6h，得凝胶；（4）将所得的凝胶在保护气氛中，于200～500℃下，焙烧2～10h后，随炉冷却至室温，即成。本发明反应过程简单，便于产业化控制，所制备的钒锰氧化物具有多孔结构，有利于锂离子脱嵌，具有良好的克容量与循环性能。

公开(公告)号：CN105098182A

公开(公告)日：2015-11-25

申请号：CN201510626511.9

申请日：2015-09-29

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  王小玮 ,  张宝 ,  明磊 ,  刘益 ,  田业成 ,  童汇

IPC: H01M4/58 ,  H01M4/1397

CPC classification number: H01M4/5805 ,  H01M4/1397

Abstract: 一种用软锰矿氧化石煤钒矿制备锂电池复合前驱体的方法，包括以下步骤：（1）将含锰量≥28wt%的软锰矿与含钒量≥0.8wt%的石煤钒矿按Mn∶V元素物质的量之比为1∶0.5~1混合，再加入钒源使锰钒元素物质的量之比为1∶2，按固液质量比为1∶1~2加入酸液；（2）将混合液置于水浴锅中，于60~90℃下保温2~12h，然后过滤；（3）调节滤液的pH至5~7，得到砖红色沉淀；将所得沉淀洗涤3~5次，过滤、烘干，即得。本发明原料价格低廉，来源广，产品利用率高且稳定；适合为锂离子电池复合正极材料磷酸锰锂-磷酸钒锂的大规模生产提供优质的钒锰源，实现钒锰资源的综合利用。

公开(公告)号：CN104835960A

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201510234376.3

申请日：2015-05-08

Applicant: 中南大学

Inventor： 郑俊超 ,  韩亚东 ,  张宝 ,  朱玉时 ,  周其杰 ,  孙楠 ,  童汇 ,  董鹏远

IPC: H01M4/58 ,  H01M4/62 ,  H01M4/1397

CPC classification number: H01M4/58 ,  H01M4/1397 ,  H01M4/62

Abstract: 一种锂离子电池负极材料氟磷酸钒的制备方法，包括以下步骤：（1）将钒源、磷源、还原剂按照钒元素、磷元素和还原剂的摩尔比为1:1:1-4的比例溶于去离子水中；（2）将所得溶液置于60－90℃水浴锅中搅拌4-8h，形成溶液；（3）将所得溶液调节pH至6-9；（4）将所得溶液通过喷雾干燥的方法进行造粒得到球形氟磷酸钒前驱体；（5）将所得氟磷酸钒前驱体置于管式烧结炉中，于非还原性气氛下400-800℃烧结6-15h。本发明首次制备出的氟磷酸钒具有稳定的三维框架结构、快速的粒子传输通道和独特的微观球形形貌，表现出优异的电化学性能。

公开(公告)号：CN103833083B

公开(公告)日：2015-08-12

申请号：CN201410104093.2

申请日：2014-03-20

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  李晖 ,  郑俊超 ,  王小玮 ,  袁新波

IPC: H01M4/1397

Abstract: 一种磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料前驱体的制备方法，包括以下步骤：（1）将质量分数为1～3%的氧化石墨烯悬浊液置于带超声装置的搅拌反应釜中，超声处理0.2～2.0h；（2）将浓度为0.08～0.12mol/L的硫酸铁溶液和浓度为0.16～0.24mol/L的正钒酸钠溶液，同时以200～600mL/h的速度加入到搅拌反应釜中，控制搅拌速度为50～400rpm，用氨水调节pH为2～8，反应0.5～4.0h；（3）加入聚苯胺，搅拌，陈化，过滤，洗涤，干燥，即成。本发明通过氧化石墨烯原位生长钒酸铁合成磷酸铁锂-磷酸钒锂复合材料的前躯体，其颗粒细小均匀，合成的磷酸铁锂-磷酸钒锂复合正极材料电化学性能优异。

公开(公告)号：CN104821390A

公开(公告)日：2015-08-05

申请号：CN201510199069.6

申请日：2015-04-24

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  郑俊超 ,  朱玉时 ,  韩亚东 ,  彭春丽 ,  童汇

IPC: H01M4/136 ,  H01M4/133 ,  H01M4/1397 ,  H01M4/1393

Abstract: 一种锂离子电池正极材料硼酸锰锂/石墨烯及其制备方法，所述硼酸锰锂/石墨烯按照以下方法制成：（1）将锂源、锰源、硼源和还原剂溶于去离子水中；（2）与石墨烯混合，水浴中搅拌，形成混合溶液，控制混合液中石墨烯浓度为0.1～1.4 g/L；（3）调节pH值至6～9；（4）干燥造粒，得硼酸锰锂/石墨烯前驱体；（5）将硼酸锰锂/石墨烯前驱体于非氧化性气氛下450～800℃烧结6～22h，冷却至室温，得锂离子电池正极材料硼酸锰锂/石墨烯。本发明锂离子电池正极材料硼酸锰锂/石墨烯，硼酸锰锂微球均匀地原位生长在石墨烯片上，具有良好的电化学性能，有效的解决了材料由于表面中毒效应而导致的循环、倍率性能变差的缺点。

公开(公告)号：CN104485450A

公开(公告)日：2015-04-01

申请号：CN201410789937.1

申请日：2014-12-19

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  李晖 ,  袁新波 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/48 ,  C01G49/00

CPC classification number: H01M4/523 ,  H01M4/1391 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，包括以下步骤：（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按亚铁离子和钒离子浓度比为1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中进行搅拌，反应，调节pH至2～6，继续反应1～4h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得到前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃热处理8～15h，再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。本发明方法热处理反应温度低，所制得的FeV2O4负极材料颗粒具有微球形结构，振实密度高，且具有较高的充放电特性和良好的循环寿命。

公开(公告)号：CN104466126A

公开(公告)日：2015-03-25

申请号：CN201410516566.X

申请日：2014-09-30

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  袁新波 ,  张佳峰 ,  王小玮 ,  李晖 ,  郑俊超

IPC: H01M4/36 ,  H01M4/58 ,  H01M4/62

CPC classification number: H01M4/5825 ,  H01M4/1397 ,  H01M4/362 ,  H01M4/625

Abstract: 一种锂离子电池负极材料VBO3/C的制备方法，包括以下步骤：（1）按V元素:B元素:还原剂的摩尔比为1:1:1.0-1.2的比例，称取钒源、硼源、还原剂，溶于去离子水中；（2）置于50-70℃水浴中超声处理；（3）将溶液移入聚四氟乙烯罐中，再将聚四氟乙烯罐置入热解罐内，于180-250℃热处理10-20h，冷却至室温，取出反应产物；（4）将反应产物真空干燥，得前驱体；（5）将前驱体研磨、压片后，置于管式炉中，于非氧化性气氛650-800℃烧结10-24h，冷却至室温。本发明操作简单易行，所得材料微观形貌呈纳米棒状相连，中间多孔，分布均一，碳均匀包覆于材料表面，循环性能优异。

公开(公告)号：CN104269529A

公开(公告)日：2015-01-07

申请号：CN201410489461.X

申请日：2014-09-23

Applicant: 中南大学

Inventor： 张佳峰 ,  张宝 ,  袁新波 ,  李晖 ,  王小玮 ,  郑俊超

IPC: H01M4/1397 ,  H01M4/58

CPC classification number: H01M4/1397 ,  H01M4/5825 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种锂离子电池负极材料硼酸钒的制备方法，是将钒源化合物、硼源化合物和有机络合剂按一定的摩尔比混合，然后添加碳源化合物，加水溶解形成溶胶；再加热、搅拌、蒸发直至形成凝胶；然后干燥得到干凝胶；将干凝胶充分研磨后，在还原性气氛下进行热处理，得到锂离子电池负极材料硼酸钒。本发明通过溶胶-凝胶过程使反应物达到分子级的混合，降低了后续的热处理温度，从而降低了成本，所制备的硼酸钒材料颗粒较小，分布均匀，作为锂离子电池负极材料，平均放电电压适中，显示出良好的倍率和循环性能。

公开(公告)号：CN103972476A

公开(公告)日：2014-08-06

申请号：CN201410207594.3

申请日：2014-05-16

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  韩亚东 ,  郑俊超 ,  沈超 ,  王建龙 ,  欧星 ,  明磊

IPC: H01M4/1397 ,  B82Y40/00

CPC classification number: H01M4/5825 ,  H01M10/0525

Abstract: 一种锂离子电池正极材料磷酸氧钒锂的制备方法，包括以下步骤：（1）将锂源、钒源、磷源按照LiOVPO4的原子配比混合于水中，加入还原剂，得混合液；（2）将所得混合液置于60-100℃恒温水浴中搅拌；（3）调节pH至6-9；（4）转移到真空冷冻干燥机中，在温度为-10℃~-50℃、真空度为5Pa~30Pa下冷冻干燥24~72h，得磷酸氧钒锂前驱体；（5）将步骤（4）所得磷酸氧钒锂前驱体取出，研磨均匀、压片后置于管式烧结炉中，于非还原气氛下300℃~600℃烧结1-30h，冷却到室温，得磷酸氧钒锂正极材料。本发明通过真空冷冻干燥的技术制备得到LiVOPO4正极材料，制备过程简单，易操作。

公开(公告)号：CN103693632A

公开(公告)日：2014-04-02

申请号：CN201310720591.5

申请日：2013-12-24

Applicant: 中南大学

Inventor： 张宝 ,  沈超 ,  李晖 ,  郑俊超 ,  张佳峰 ,  韩亚东 ,  明磊 ,  覃山鄂

IPC: C01B25/45 ,  H01M4/58

Abstract: 一种锂离子电池用磷酸氧钒锂正极材料的制备方法，包括以下步骤：（1）将钒源、磷源以钒离子、磷酸根离子的摩尔比按照LiVOPO4化学计量比称取并配制溶液，加入草酸作为还原剂，于50-90℃恒温水浴中搅拌；（2）按照LiVOPO4化学计量比加入锂源，按有机形貌诱导剂与钒离子的摩尔比为0.1-4.0:1.0的比例加入有机形貌诱导剂，于30-100℃恒温水浴中搅拌，形成均一凝胶，真空干燥；（3）研磨后，在氧分压为0-30kPa的气氛下于300-750℃烧结3-20h，即成。本发明所制备的磷酸氧钒锂正极材料具有一次颗粒粒度较小，二次颗粒具有片状结构的形貌特征，颗粒片厚度为50-500nm，电化学性能优异。