公开(公告)号：CN109928995A

公开(公告)日：2019-06-25

申请号：CN201910279987.8

申请日：2019-04-08

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  张丰华 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/653 ,  C07B53/00 ,  B01J31/24 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C231/12 ,  C07C235/34 ,  C07C235/16 ,  C07C259/06 ,  C07D317/60

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有手性噁唑啉基团。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。特别是其铱配合物在α-酮酰胺的不对称氢化反应中表现出很高的催化活性(TON达到10000)和对映选择性(高达98％ee)，具有实用价值。

公开(公告)号：CN103980317B

公开(公告)日：2017-01-25

申请号：CN201410242328.4

申请日：2014-05-28

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  李威 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/6558 ,  C07F9/58 ,  C07D213/38 ,  C07F15/00 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07B41/02 ,  C07C29/149 ,  C07C31/20 ,  C07C41/26 ,  C07C43/13 ,  C07C31/125 ,  C07C33/26 ,  C07C67/31 ,  C07C69/675 ,  C07C33/22 ,  C07C31/08

Abstract: 啶四齿配体钌络合物制备方便，结构稳定，在酯本发明涉及一种新型联吡啶四齿配体钌络 类化合氢化反应中表现出优异的催化活性。本发合物及其制备方法和在酯类化合物氢化为醇类 明克服了现有酯类化合物均相或非均相催化氢化合物反应中的应用。使用联吡啶四齿配体钌络 化体系需要高温高压反应条件和高催化剂用量合物催化氢化酯类化合物为醇类化合物方法的 的缺点，催化剂用量小，反应条件温和，反应的选特征在于：以酯类化合物物质的量的0.001～ 择性好，提高了生产体系的经济性和安全性。0.3mol％的联吡啶四齿配体钌络合物为催化剂，(56)对比文件floryan de campo等.New and improvedcatalysts for transition metal catalysedradical reactions《.Chem. Commun.》.1998,(第19期),2117-2118.Ziessel, R.“.A new family of aromaticpolyimine chelates substituted with twodiphenylphosphines”《.TetrahedronLetters》.1989,第30卷(第4期),463-466.

公开(公告)号：CN102040625A

公开(公告)日：2011-05-04

申请号：CN201010550836.0

申请日：2010-11-19

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  刘晓艳 ,  谢剑波 ,  王立新

IPC: C07F9/58 ,  B01J31/24 ,  C07B53/00 ,  C07C29/145 ,  C07C33/22 ,  C07C33/18 ,  C07C33/46 ,  C07C35/36 ,  C07C35/32 ,  C07C31/135 ,  C07C33/28 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C69/734 ,  C07C69/68 ,  C07C69/675 ,  C07D307/83

CPC classification number: B01J31/249 ,  B01J31/189 ,  B01J2231/643 ,  B01J2531/827 ,  C07B41/02 ,  C07B53/00 ,  C07B2200/07 ,  C07C29/145 ,  C07C41/26 ,  C07C67/31 ,  C07C2601/14 ,  C07C2602/08 ,  C07C2602/10 ,  C07D307/83 ,  C07F9/58 ,  C07F9/60 ,  C07F15/004 ,  C07C33/18 ,  C07C33/28 ,  C07C69/732 ,  C07C69/675 ,  C07C69/734 ,  C07C31/1355 ,  C07C33/20 ,  C07C35/32 ,  C07C35/36 ,  C07C69/76 ,  C07C33/46 ,  C07C43/23 ,  C07C33/22 ,  C07C33/26

Abstract: 本发明涉及一种手性螺环吡啶胺基膦配体化合物与合成方法及其应用。该手性螺环吡啶胺基膦化合物是具有式I结构的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可以由具有螺环骨架的光学活性的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1，1′-螺二氢茚或取代的7-二芳/烷基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氢茚为手性起始原料合成。该手性螺环吡啶胺基膦化合物可作为手性配体用于铱催化的羰基化合物的不对称催化氢化反应中，反应的活性也很高，催化剂的用量可以为0.0001％摩尔，反应的对映选择性达到99.9％ee。

公开(公告)号：CN1887893A

公开(公告)日：2007-01-03

申请号：CN200610014912.X

申请日：2006-07-24

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  侯国华 ,  谢建华 ,  王立新

IPC: C07F9/6574 ,  C07F15/00 ,  B01J31/12 ,  C07C209/70

Abstract: 本发明涉及一种新型螺环亚膦酸酯及在烯胺的不对称催化氢化反应中的应用。具体说是一种新型手型螺环亚膦酸酯及其离子型铑络合物的合成方法，以及该螺环亚膦酸酯的离子型铑络合物在非官能团化烯胺的不对称催化氢化中的应用。本发明以螺环二酚为原料，通过两种方法制备本发明所说的螺环亚膦酸酯。该螺环亚膦酸酯中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此该类化合物有两个旋光异构体：右旋螺环亚膦酸酯和左旋螺环亚膦酸酯，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环亚膦酸酯。本发明的螺环亚膦酸酯是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体，其相应的手性铑催化剂用于前手性烯胺的不对称催化氢化制备高光学纯度的手性叔胺(e.e.值高达99.9％)。

公开(公告)号：CN1760198A

公开(公告)日：2006-04-19

申请号：CN200510015985.6

申请日：2005-11-09

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  段海峰 ,  史文健 ,  王立新 ,  谢建华

IPC: C07F9/145

Abstract: 本发明属于手性配体化合物的合成，具体地讲是公开了一种新型螺环亚磷酸酯及制备方法与在不对称加成反应中的应用。本发明以螺环二酚为原料，可通过三种方法反应生成本发明所说的螺环亚磷酸酯。该螺环亚磷酸酯中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此该类化合物有两个旋光异构体：右旋螺环亚磷酸酯和左旋螺环亚磷酸酯，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环亚磷酸酯。本发明的螺环亚磷酸酯是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于醛和亚胺的不对称加成反应，具有很高的立体选择性，e.e.值可达到96％。

公开(公告)号：CN118290433A

公开(公告)日：2024-07-05

申请号：CN202410531857.X

申请日：2024-04-29

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  朱昌亮

IPC: C07D491/048 ,  C07D491/153 ,  C07B53/00 ,  A61P35/00 ,  B01J31/24

Abstract: 本发明提供了一种手性二氢呋喃[3,4‑b]喹啉‑1(3H)‑酮的不对称氢化制备方法及应用。该方法采用手性Ir‑SpiroPAP催化剂对呋喃[3,4‑b]喹啉‑1(3H)‑酮进行不对称催化氢化，得到了一系列高对映选择性的手性二氢呋喃[3,4‑b]喹啉‑1(3H)‑酮。将所得到含有一个立体中心的手性二氢呋喃[3,4‑b]喹啉‑1(3H)‑酮作为关键手性原料，应用于具有抗癌活性的NSC 756093、和NSC 750212的不对称合成；此外通过克级不对称氢化反应以高的收率和对映选择性完成了4‑aza‑2,3‑二氢‑4‑脱氧鬼臼毒素的不对称合成。

公开(公告)号：CN110713430B

公开(公告)日：2022-12-13

申请号：CN201810781136.9

申请日：2018-07-13

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  张洋铭 ,  袁明磊 ,  刘伟朋 ,  王立新

IPC: C07C29/145 ,  C07C33/30 ,  C07C33/48 ,  C07C67/31 ,  C07C69/732 ,  C07C41/26 ,  C07C43/23

Abstract: 本发明涉及一种化工技术领域的制备炔醇的方法。在乙醇和甲酸的碱金属盐中，由手性螺环吡啶胺基膦配体络合的铱催化剂催化下，使炔酮进行不对称催化转移氢化，得到具有高光学纯度的手性炔醇。本方法避免了碱在氢化反应中的使用，溶剂可再生，能够在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的手性炔醇，是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、催化剂可回收以及适合工业生产的新方法。

公开(公告)号：CN110724164A

公开(公告)日：2020-01-24

申请号：CN201911043033.3

申请日：2019-10-30

Applicant: 南开大学

Inventor： 谢建华 ,  赵乾坤 ,  顾雪松 ,  周其林 ,  王立新

IPC: C07F9/58 ,  B01J31/24 ,  B01J31/22 ,  C07C67/303 ,  C07C69/612 ,  C07C69/65 ,  C07C69/78 ,  C07C69/734 ,  C07D317/60 ,  C07D333/24 ,  C07D307/54 ,  C07C69/608

Abstract: 本发明涉及一种吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7-二芳/烷基膦基-7′-氨基-1,1′-螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α-芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性(高达99％ee)，具有实用价值。

公开(公告)号：CN108863787A

公开(公告)日：2018-11-23

申请号：CN201710345475.8

申请日：2017-05-12

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  刘运亭 ,  王立新

IPC: C07C67/31 ,  C07C69/757 ,  C07C27/02 ,  C07C59/11 ,  C07C59/82

CPC classification number: C07C67/31 ,  C07C41/26 ,  C07C45/38 ,  C07C51/09 ,  C07C51/367 ,  C07C51/377 ,  C07C67/08 ,  C07C67/313 ,  C07C67/32 ,  C07C67/343 ,  C07C69/757 ,  C07C59/11 ,  C07C59/82 ,  C07C43/196 ,  C07C47/47 ,  C07C59/72 ,  C07C69/675 ,  C07C69/738

Abstract: 本发明涉及3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用。采用手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂，在碱存在的条件下，对3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮进行不对称催化氢化，得到具有一定光学纯度的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、以及适合工业生产的新方法。可以在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法所得到的手性醇可做为关键手性原料用于药物罗沙前列醇和(‑)‑茉莉酸的光学异构体的不对称合成。

公开(公告)号：CN102532149B

公开(公告)日：2015-05-13

申请号：CN201110418039.1

申请日：2011-12-14

Applicant: 南开大学

Inventor： 周其林 ,  谢建华 ,  陈继强 ,  王立新

IPC: C07D491/107

Abstract: 本发明涉及结构复杂的天然产物的不对称合成方法，即采用易于通过文献方法合成的α-芳氧基取代环己二酮单乙二醇缩酮为原料，经不对称催化氢化、氧化、还原Heck反应等多步反应不对称合成了手性药物加兰他敏(结构式I所示)和力克拉敏(结构式II所示)。该合成方法具有不消耗自然资源、步骤简便、收率高、成本低、直接得到光学活性产物等优点，本发明适合规模化生产手性药物加兰他敏和力可拉敏。